核磁共振法鉴别不饱与聚酯的研究.pdfVIP

·44· 中国不饱和聚酯树脂行业协会第九届年会论文集 核磁共振法鉴别不饱和聚酯的研究 董丙祥，周菊兴，邵振忠 (北京师范大学应用化学研究所，北京100875) 摘要：本文对邻苯型、问苯型、对苯型、己二酸型等不饱和聚酯的1HNMR谱图作了剖析，对判别不饱和 聚酯的类别以及不饱和聚酯的合成及改性研究方面有一定指导意义。 H 关键词：不饱和聚酯；鉴别；1 NMR谱图 核磁共振(NMR)法可以定性和半定量地鉴别 出来的。而核磁共振信号下的面积与产生这组信号 不饱和聚酯的各种组分…。单体的样品可以直接在 的质子数目成正比，在谱图上通常用从低场到高场 丙酮或苯溶液中测定，相同条件下聚酯中各组份的 的阶梯曲线来表示，阶梯的高度与蜂面积成正比， 峰基本上与单体峰重叠类同。这种谱图与使用红外 各阶梯高度之比例与各种质子数目的比例相同，可 光谱法有颇多相似处，可以用来鉴别和测定合成聚 以用来确定化合物的结构。也有用相对数字直接表 酯使用的酸和醇[2】。本文对邻苯型、问苯型、对苯 示峰面积的，这样各种质子的比例更加简易明了。 H 3)信号的分裂(自旋．自旋偶合)(可提供邻近 型以及己二酸型等不饱和聚酯的1 NMR谱图作了 剖析。 质子的数目、类型及相对位置的情况)低分辨NMR 1 原 理 仪，所得到的谱图中只出现单峰，若使用高分辨度 1HNMR谱是氢原子核在吸收电磁波后从一个 的NMR仪，则谱图相应于化学位移处的单峰会变 自旋能级跃迁到另一个自旋能级而产生的波谱。谱 成多重峰。这是核磁之间相互作用引起能级的裂分 图中峰的相对位置反映出质子环境的差别，给出了 产生的，这种相互作用称为自旋．自旋偶合。由此 极为详细的分子结构的信息。简述如下： 而产生的谱线精细结构称为自旋．自旋偶合裂分。 1)化学位移(表明每种类型质子所处的电子环 只有在不等性(指电子环境不同)的质子间(相邻近 境) 的)才能有自旋．自旋偶合裂分。有时离得较远的不 化学位移是表征在NMR谱中各不相同化学环等性质子也可以偶合，特别是有Ⅱ键插入的时候。 境的1H共振峰的位置相对于某一标准物共振峰的距 在同一个碳上的质子，如果是不等性的有时也可以 离。一般以相对值表示，以某一标准物(通常用四 偶合。如果某一个(或一组等性的)质子与另一种类 甲基硅烷作为标准，简写成TMs)的峰为原点。测型的n个等性的质子偶合时，该质子的吸收峰将裂 出其它各峰与原点的相对距离作为化学位移值。用 分为(n+1)重峰；如果某一个(或一组等性的)质子 艿表示， 分别与两种类型的等性质子(一种为n个，另一种 。 信号频率与TMS共振频率之差(CPS为单位)为n’个)偶合时，该质子的吸收峰将裂分为(n+1) x 。一电磁辐射的频率(MHz为单位即CPS106为单位) (n’+1)重峰o 艿是与磁场强度或电磁辐射频率无关的参数。 4)谱图解析 把TMS质子的吸收位置定为艿=0．00，则其它质根据积分曲线算出各峰的相对面积，求出每组 子的化学位移可以在TMS左面若干处(低场)，或峰所代表的质子数。然后根据艿值识别各组峰所对 在TMS右面若干处(高场)。 应的化学环境，如饱和链烃、烯烃、芳烃等。先解 有机化合物各种氢的化学位移值取决了它们的 析没有偶合的质子讯号，再解析有偶合的质子讯 电子环境。如果磁场对质子的作用受到周围电子云 号。最后再将全部“信息”进行分析，将认为可能 的屏蔽，质子的共振信号就出现在高场；反之，就 合理的分子结构逐一“对号入座”。即：等位氢的 出现在低场。 种类数应等于峰的组数；等位氢的数目应与各组峰