环保型表面活性剂应用于PTFE分散聚合研究.pdfVIP

氟硅材奉pp涂料行业节能减排与科技创新技术研讨会 田∞四目固弱馅铡厘厢学 而仞国圃韶岔圈叨田 肖平，张建新，何炯，胡显权 (中昊晨光化工研究院，四川自贡643201) 摘 要：本文介绍了环保型表面活性剂在PTFE分散聚合中的应用研究进 展。‘ 关键词：环保；PTFE；聚合；研究 1前言 (PTFE)树脂的生成。由于PTFE树脂具有优异的耐热性、耐低温性、自润滑性、 不粘性及化学稳定性等，在美国“曼哈顿”工程中起了非常关键的作用。随后逐 渐推广应用到航天、电子、化学、机械和汽车工业，乃至到后来的日常生活领域 (如不粘锅)。 七十年来，PTFE生产技术的创新突破，生产能力的日新月异，树脂品种的 推陈出新，连续呈现稳步上升的良好态势o2007年底，全世界PTFE树脂的主 要生产国为美国、德国、意大利、英国、荷兰、日本、中国，生产能力已逾14万 吨／年，中国实际生产产量已突破3万吨。 基的碳原子数7个)是传统的聚四氟乙烯分散聚合的优良分散剂，已在全球氟 化工领域成功使用了四十年以上，氟树脂、氟橡胶的生产大都离不开它o2004 年7月8 Et，由美国环境保护署(EPA)提出针对杜邦公司生产的“特氟龙材料 可能有毒”的怀疑，矛头直指全氟辛酸铵。由此也引发了国内外消费者对以全 氟辛酸铵为原材料制造的特氟龙材料的信任危机。事实上，全氟辛酸均需转化 为全氟辛酸铵才能用于TFE分散聚合；全氟辛酸铵的分解温度在200。C左右， 而特氟隆树脂制品加工一般需经375+_5。CT艺条件下烧结，因此，类似不粘锅 的最终成品中已基本没有残留的全氟辛酸铵。 中国·哈尔滨 2008年6月 67 II．硅材料和涂料tr-3-业节．瑚e,jlt排与科技创新技术研讨会 PFOS(全氟辛烷磺酰基化合物)定义为“持久存在于环境、具有生物储蓄性并 对人类有害的物质”。2006年12月27日生效的南欧洲议会和部长理事会联 会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规 的“绿色壁垒o指令指出：全氟辛酸铵将来也可能被限制，全氟辛酸铵被怀疑 有与PFOS大致上相似的危害性，现仍在对其危险分析试验、替代品的实效 性、限制措施进行评估。拟于2008年1月1日生效的《挪威产品法规》修订版， 对进口挪威的所有消费品中禁止含有18种有害物质。由于其涉及范围更广、 要求更严，又被称为Super 的限量为0．005％。 虽然目前没有确定的研究成果表明全氟辛酸铵对人类健康造成危害．但 由于全氟辛酸的性质稳定，难以在环境中降解，在人体的消除半衰期长达4．4 eta1．2002)，95％美国居民的血液中能检测出这种物质，还可以通过 年(Burris 脐带传输到婴儿体内积累。这样，对全球人类的健康构成威胁，也造成了全球 环境污染。 莱恩、大金公司、杜邦和苏威等公司在2010年前将全氟辛酸铵的设备排放 消除全氟辛酸铵的排放o． EPA表示，截止2008年初，3M、汽巴和杜邦均报道其美国工厂的全氟辛 酸铵排放量降低了98％以上。同时，这些公司已经迄今为止向EPA上报了50 余种化学替代品以待评估。杜邦公司宣布该公司计划到2015年无需再生产、 购买或使用全氟辛酸铵：3M公司则表示计划今年引入一种全氟辛酸铵替代 品。因此，寻找、开发全氟辛酸铵的替代品已是刻不容缓。 实现PFOA淘汰，替代品的开发是前提，更重要的是开发出采用替代品氟 聚合物聚合新工艺，这不仅仅关系到个别产品，还将影响整个有机氟产业的发 展，已经成为制约有机氟产业发展的关键性技术难题。目前中吴晨光化工研究 院已试制出非PFOA环保型表面活性剂，并开展了将其应用于门FE聚合的工 艺研究．取得较好结果o‘ 2四氟乙烯分散聚合制备聚四氟乙烯分散浓缩液 2．1用全氟辛酸铵表面活性剂分散四氟乙烯聚合反应 中国·哈尔滨 2008年6月 氟硅材事”口涂料行业节能减排与科技创新技术研讨会 用50L不锈钢四氟乙烯聚合用反应釜，加入去离子水32L，引发剂XYZ 2．0MPa，聚合时间：80分钟。反应速率_聚合反应时间的特征曲线见图1，反 应温度——聚合反应时间的特征曲线见图2。反应结束得到聚四氟乙烯聚合