化学监督7-离子色谱与原子吸收.ppt

第七章 离子色谱分析原子吸收分析 第一节、离子色谱分析 一、典型的离子色谱系统 分离柱 + 抑制柱 + 电导检测 分离柱上: 用HCl作为淋洗液 R-H + Na2+ = R-Na + H+ 2R-H + Ca2+ = R2-Ca + 2H+ 3R-H + Fe3+ = R3-Fe + 3H+ 抑制柱上: R-OH + NaCl = R-Cl +NaOH R-OH + CaCl2 = R-Cl +Ca(OH)2 R-OH + FeCl3 = R-Cl +Fe(OH)3 二、离子色谱的分离方式 离子交换色谱（简称HPIC）、离子排斥色谱（简称HPICE）和离子对色谱（简称MPIC）； 用于三种分离方式的柱填料的树脂骨架基本上都是苯乙烯/二乙烯基苯的共聚物，但树脂的离子交换容量各不相同，HPIC用低容量的离子交换树脂（0.01~0.05m mol/g），HPICE用高容量的树脂（3~5m mol/g），MPIC用不含离子交换基团的多孔树脂； 三种分离方式各基于不同的分离机理；HPIC的分离机理主要是离子交换，HPICE分离主要是利用离子排斥原理，而MPIC则主要利用吸附和离子对的形成。我们主要讲HPIC。 三、离子色谱的检测方式 电化学法: 电导检测器：主要用于测定无机阴、阳离子和部分极性有机物 ； 安培检测器 ：安培检测器可用于测量那些在外加电压下能够在工作电极上产生氧化或还原反应的物质， 光学法：紫外－可见光吸收检测器、荧光检测器 应用于过渡金属、稀土金属和环境中有机污染物的检测 ； 四、离子色谱的优点 1.快速方便：常见阴、阳离子的平均分析时间已经小于10min，用高效快速分离柱对几种最重要的常见阴离子的分离只需3min； 2.灵敏度高：离子色谱分析的浓度范围为ppb~ppm级，直接进样50μl，对于常见阴离子的检出限小于10ppb,用浓缩柱可达ppt级； 3.选择性好： 4.多组分同时测定： 5.分离柱的稳定性好、容量高： 6.运行费用非常低，除了淋洗液外一般不需要特殊试剂。 五、离子色谱分析实例展示 六、离子交换色谱（HPIC） 1、分离原理 HPIC的分离机理主要是离子交换，是基于离子交换树脂上可离解的离子与流动相中具有相同电荷（负电荷或正电荷）的溶质离子之间进行的可逆交换，依据这些离子对交换剂有不同的亲和力而被分离。它是离子色谱的主要分离方式，用于亲水性阴、阳离子分离。 通常所用的离子交换树脂有两种：一种是强酸型阳离子交换树脂，例如：R-SO3H或简写成R-H，其中H+可与其它阳离子进行交换；一种是强碱型阴离子交换树脂，例如：R-H2N(CH3)3OH（季胺型），或简写成R-OH，其中OH-可与其它阴离子进行交换。 HPIC用于无机阴、阳离子、多价阴离子和碳水化合物的分离。 阳离子的交换反应： R-H + Na+ = R-Na + H+ 2R-H + Ca2+ = R2-Ca + 2H+ 3R-H + Fe3+ = R3-Fe + 3H+ 阴离子的交换反应： R-OH + Cl- = R-Cl + OH- 2R-OH + SO2-4 = R2-SO4 + 2OH- 常见的阳离子的交换能力 Li+H+Na+NH+4K+Rb+Cs+ Mg2+ Ca2+Sr2+Ba2+Al3+Fe3+ 对于强碱型树脂来说，一些常见的阴离子的交换能力如下： SO42-I-NO-3CrO42-Br-CN-Cl-OH-F-Ac- 4、阳离子色谱分析 没有进样 分离柱： R-H + HCl 抑制柱：R-OH + HCl → R-Cl + H2O 进样时 分离柱反应 重金属离子柱后衍生分光光度检测法 七、离子色谱抑制柱的发展 1、离子交换树脂型抑制柱的缺陷： 需要经常再生、死体积大； 2、平板微膜抑制柱; 3、纤维抑制柱； 4、自动再生连续工作抑制器; 平板微膜抑制器 平板微膜抑制器的工作原理 纤微抑制柱 阳离子化学抑制器 阴离子化学抑制器 自抑制循环模式系统图 自抑制外加水模式系统图 “只加水”技术用于梯度淋洗 第二节 原子吸收分光光度法（Atomic Absorption Spectroscopy ） 一、原子吸收分光光度法的基本原理是： 试样中被测元素在高温中被解离成基态原子，待测元素的空心阴极灯(HCL)辐射出该元素的特征谱线（共振线），该谱线通过原子化器的原子化区被待测元素的基态原子吸收（共振吸收），使谱线强度减弱，试样中待测元素含量越高，光强减弱越大，即吸光度越大。光源辐射出的特征光经原子化器后，又经单色器进行分光，让该元素的特征谱线通过狭缝射到光电倍增管上，将光信号转变为电信号，再经放大、解调、对数转换变为吸光度，由朗伯比耳定律进行定量。 二、紫外/可见光分光光度法