锂离子电池热爆炸机理研究.pdfVIP

锂离子电池热爆炸机理的研究 杨晖 材料学院金属表面系南京工业大学 江苏省南京市新模范马路5号 YH3799@YAH00．COM 锂离子电池的高能量密度和大输出功率使它将有望在新一代电动汽车和电油混合 车中取代镍氢电池，但锂离子电池的热不稳定性，在极端条件下可发生燃烧或爆炸，阻 碍了它的实际大规模应用n，。尽管科学家们在如何提高锂离子电池的安全性能方面已开 展了众多研究，如开发新型阻燃剂2、研究热稳定性好的正极材料3和电解液4等，但锂离 子电池在实际运用中还时常发生一些燃烧或爆炸的事故：近期索尼生产的锂离子电池存 在安全隐患而造成戴尔笔记本的频频爆炸，给两家公司造成了高达数千万美金的损失。 锂离子电池的安全问题通常发生在当电池本身温度超过其安全临界温度后，电池的正 极，负极及电解液会产生一些自放热反应，而导致的电池升温不可逆。 近来微分扫描量热仪(DSC)和加速热分析仪(ARC)已经被广泛用在对锂离子电池 组分的稳定性得分析上，科学家们也试图将单个组分的热失控反应也已经和整个电池的 (图1)，发现基于1克电极材料，正极产生了-815焦的热量，负极产生了一707焦的热量。 其中，在80到180度的温度范围内，95％的热量来源于石墨负极，这一部分热量来源于 固体电解液膜(SEI膜)的分解和二次固体电解液膜的分解／形成。在180到250度的温 度范围内，74％的热量来源于电池正极的结构分解坍塌，放出氧气，以及有机电解液的 燃烧。当温度超过250度，电池的正负极对电池的热爆炸反应各贡献了一半左右的热量。 MALEKI等8也报道了锂离子电池的热爆炸反应由负极SEI膜的分解所引发，随之而来的 是电解液和嵌入锂之间的反应，最后是正极材料的分解。 图1：锂离子电池中正极以及负极材料在热爆炸反应中所产生的热量 基于锂离子电池的热爆炸反应是由负极SEI膜的分解所引发的，本文对锂离子电池 石墨阳极的热失控反应机理进行了详细系统的研究。研究表明：首先，石墨阳极表面SEI 膜的有机组分，如Lithiumethylenedicarbonate，在温度超过80度时开始分解；当 温度超过110度时，LiPF。也开始分解并产生LiF和路易斯酸PF。。由于石墨表面失去了 原有SEI膜的保护，此时电解液能穿透并到达石墨电极表面。同时，高温会加速锂离子 电池的自放电反应，促使嵌入锂从石墨层状结构之间脱离出来。当脱离出来的嵌入锂原 子在石墨表面遇到电解液组分，如EC，LiPF。，会发生剧烈的放热反应，形成以LiF和 Li。CO。为主的二次固体电解液膜。形成二次固体电解液膜的反应只有在所有的嵌入锂都 消耗完全，或者当石墨层状结构表面被新形成的二次固体电解液膜所堵塞，这个过程将 LiPER 消耗O．37 C。。在形成二次固体电解液膜的过程中，部分石墨颗粒会破碎，形成 更小的石墨颗粒。剩下的嵌入锂由于石墨层状结构的表面被二次固体电解液膜所堵塞而 保留在石墨结构中。而该新结构，Li。，。。C。，非常活泼，当温度超过300度，该结构将完 全倒塌，形成无定型碳，并释放出剩余的嵌入锂。 参考文献 1 and and J．Prakash，IndustrialEngmeering H．Yang，S．Amiruddin，H．Bang，Y．K．Sun Chemistry，12，12(2006) 2 J．Prakash，Electrochem．SoZid-StateLett．，3，63 C．W．Lee，R．Venkatachalapathy，and (2000)． 3 191(2001) Z．Lu，D．D．MacNeil，andJ．R．Dahn，Electrochem．Solid—StateLett．，4，A 4 Jow，W．Xu，and K．