工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 第五章 热力学 第一定律（5.7 5.10）.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 主讲人：石建军 尚辅网 §5-7化学反应热效应(热化学) 对于组成的不变均相密闭系统： 在变组成系统中，如果变化前后温度相同，则Qp和QV分别称为恒压热效应和恒容热效应。 上述两个推论的意义：把热效应与系统状态函数的变化联系起来，是计算化学反应热效应的基础。 （2） （1） （3） 1.引言 尚辅网 可是，物质的焓是压力和温度的函数，因此为要得到所需 压力和温度下的反应热效应，必须分两步进行： 首先，应为反应物和产物规定一个标准态，计算出标准反应热；然后再将算得结果推广到所需温度和压力。 热化学标准态的规定：对于气体是以压力为1atm的纯理想气体作为标准态。对于固体和液体是以1atm的纯固体或纯液体作为标液态。 焓的绝对值不可知，不得不为反应物和产物寻找一个共同的基准，然后以焓的相对值来代替绝对值。常用的基准有两种：一种是取有机物的完全燃烧产物作为基准；另一种是取构成化合物的最稳定单质为基准。 尚辅网 2.1.化学反应的热效应－等容热效应和等压热效应 2.1.1化学反应的热效应的测定 2.1.2 等容热效应和等压热效应的关系 氧弹式量热计－－QV 和化学反应热效应相比，物质状态变化的热效应可以忽略不计，即 对于凝聚态物质， 忽略不计，设气体为理想态，有： 2.化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 尚辅网 2.2 化学反应的计量式及反应进度 对任一反应 aA+bB=lL+mM :为B物质在反应进度为ξ 时物质的量(mol); :为B物质在反应开始 时物质的量(mol); :为对应的化学计量数, mol(B)/mol(反应),反应物 为负数,生成物为正数; :反应进度,mol(反应). 2.2.1 反应进度(ξ) 尚辅网 2.2 化学反应的计量式及反应进度 2.2.2 讨论 2.2.1 反应进度(ξ) 假设H2和O2混合气体反应进行到 t1时刻时,测得各物质的量的变化: Δn氢气=-0.4mol, Δn氧气=-0.2mol, Δn水=0.4mol. 按反应(1)计算: 按反应(2)计算: t2时刻时,Δn氢气=-1mol,  Δn氧气=-0.5mol,Δn水=1mol. 尚辅网 2.2 化学反应的计量式及反应进度 2.2.2 讨论 2.2.1 反应进度(ξ) t1时刻Δn氢气=-0.4mol,  Δn氧气=-0.2mol,Δn水=0.4mol. 按反应(1)计算: 按反应(2)计算: t2时刻时,Δn氢气=-1mol,  Δn氧气=-0.5mol,Δn水=1mol. 上述结果表明: a. 同一反应时刻,ξ1 ≠ξ2,反应进 度与化学计量方程式写法有关; b. 同一化学计量方程式, t1 、 t2时刻的 反应进度ξ1 `＞ξ1, 说明反应进度可 以量度化学反应进展的程度； c. 同一反应, ξ=ΔnB/νB，表明ξ与选 择哪种物质无关，而ΔnB不能表示整 个反应进展的程度； d. ξ=1mol(反应)，反应(1):ΔHm,1=-285 kJ.mol-1,反应(2):ΔHm,2=-571.68 kJ.mol-1; 尚辅网 2.2 化学反应的计量式及反应进度 2.3 摩尔反应焓 2.3.1 定义: 表示在T,p,yC确定状态下进行 dξ微量反应引起的dH,折合为 1mol反应引起的焓变,表示该状 态下的摩尔反应焓,ΔrHm(T,p,yC). 2.3.2 说明: a. ΔrHm(T,p,yC)=∑νBHB(T,p,yC) 单位,J.mol-1;kJ.mol-1; HB是Hm(B,T,p,yC)更为简明的表 达方式; yC,概括地表示yA,yB,yL,yM,均 为指定数值. b.摩尔反应焓与反应计量式有关. c. r----react,反应. 尚辅网 2.3 化学反应的计量式及反应进度 2.3 摩尔反应焓 ΔrHm(T,p,yC)=∑νBHB(T,p,yC) 2.4 物质的标准态及标准摩尔反应焓 2.4.1 物质的标准态 对气态物质: 温度T,pθ=100kPa,纯IG. 对凝聚态物质:温度T,pθ=100kPa,纯物质. 当物质B处于标准态时,其焓 值为HBθ(T,pθ) ΔrHmθ(T)=ΣνBHBθ(T)=f(T) 2.4.2 说明: a.当组分均为理想组分时, ΔrHm(T,p)= ΔrHmθ(T, pθ); b.当反应组分间的混合焓可 忽略时, ΔrHm(T)= ΔrHmθ(T); 尚辅网 2.5. 赫斯定律 CO2(g) T,p C(s)+O2(g) T,p CO(