精细有机合成化学与工艺学电子教案 11.2 N 烃化.pptVIP

尚辅网 尚辅网 11.2 N-烃化 烃化试剂：醇、卤烷、酯、烯烃、醛和酮、 环氧化合物等。 11.2.1 用醇类的N-烷化 液相烷化法 气-固相接触催化烷化法 11.2.1.1 液相烷化法 强酸催化法 （1）反应历程 （2）反应特点 以R+为活性质点的亲电取代反应； 使用强酸性催化剂以提供质子； 连串反应； 受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进行N-烷化时，只得到一烷苯胺 可逆反应。 （3）生产实例 N,N-二甲基苯胺 N-乙基苯胺 （4）缺点 有无机盐废液需要处理 需用耐酸高压釜、间歇操作 设备投资大 生产能力低 可逆反应 对单烷化的选择性差 临氢烷化法 （1）催化剂：骨架镍、钯/碳、锰/氧化铝等 （2）反应历程： 均相配位催化剂催化法 电解N-烷化法 11.2.1.2 气-固相接触催化烷化法 催化剂：金属和金属氧化物 优点： （1）不需临氢操作，可在接近常压下进行； （2）催化剂费用低； （3）连续化生产，生产能力大； （4）副产物少，收率高，产品纯度高，废水少； （5）生产成本低。 11.2.2 用卤烷的N-烷化 11.2.2.1 烷化剂 适用范围：卤烷易得 反应活性 （1）R-I R-Br R-Cl 11.2.2.2 主要影响因素 烷化剂用量 缚酸剂 温度和压力 相转移催化剂 11.2.2.3 重要实例 N,N-二乙基间氨基苯磺酸钠 N,N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺 11.2.3 用酯类的N-烷化 用硫酸酯的N-甲基化 （1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH； （2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选择性地对一个N烷基化； （3）缺点：毒性大。 11.2.4 用环氧化合物的N-烷化 特点 （1）反应活性高，在N上引入CH2CH2OH； （2）连串反应； 11.2.5 用烯烃的N-烷化 酸:CH3COOH、H2SO4、HCl、 、FeCl3 碱:三甲胺，三乙胺 11.2.6 用醛或酮的N-烷化 11.2.7 N-芳基化（芳氨基化） * * 尚辅网 氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烃化反应。 尚辅网 用途： （1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团； （2）制备季铵盐型阳离子化合物； （3）其它助剂、医药中间体。 尚辅网 尚辅网 浓硫酸、浓盐酸、三氯化磷 尚辅网 尚辅网 k2/k1=1000 k2/k1=1/4 尚辅网 尚辅网 N-乙基苯胺60％； N,N-二乙基苯胺21～25％； 未反应苯胺15～19％ 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 （2）卤原子相同时，碳链越长，活性越低 尚辅网 尚辅网 N-乙基-N-苄基苯胺 尚辅网 硫酸二烷基酯 芳磺酸酯 磷酸单酯 尚辅网 尚辅网 K1与K2相差不大 （3）酸催化反应。 尚辅网 δ+ 催化剂 尚辅网 尚辅网 *