二氧化钛纳米管材料在环境污染物痕量分析中的及应用.pdf

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摘 要 Ti02纳米管作为一种新型的二氧化钛材料,其主要在传感器、染料敏化太阳能电池、 光电催化和光催化等领域有比较多的应用,在环境领域的应用主要是光电催化和光催化 等方面。基于Ti02纳米管比Ti02纳米颗粒具有更大的比表面积,应具有更强的吸附能 纳米管颗粒更好的理化性质、更大的比表面积,Ti02纳米管与基底直接相连,结合非常 牢固,不易脱落。Ti02纳米管阵列排列有序,不易团聚。为应用的稳定性及其回收利用 奠定了比较好的基础,受到了国内外同行的广泛关注。但是它们在环境分析化学方面的 应用非常少,基于其独特的理化性质,在环境领域理应发挥更大的作用,尤其是在环境 污染物的高效富集与检测方面,应该具有更好的应用前景。 本文在大量文献的基础上采用Ti02纳米管及其阵列开发了系列环境污染物的痕量 对典型环境污染物的吸附机制。论文从总体上可分为四部分: 第一部分综述了固相萃取与Ti02纳米管的研究进展。 第二部分对Ti02纳米管作为萃取有机磷和苯甲酰脲杀虫剂的固相萃取吸附剂的可 行性进行了探索。以毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷作为研究对象,以正己烷作为洗脱剂, 以气相色谱火焰光度检测作为分析手段,建立了以Ti02纳米管作为固相萃取剂检测环 境水样中毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷的灵敏方法。研究结果表明,Ti02纳米管可以实 现对毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷的高效富集,方法的检测限对毒死蜱、甲拌磷和甲基 对硫磷分别为O.11、0.014、0.0025L一,环境水样分析的加标回收率在86.5%.115.1% lag 之间。Ti02纳米管对除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟虫脲、氟啶脲等苯甲酰脲类杀虫剂也 L-1之 展现了优越的富集性能,与高效液相色谱联用建立的方法检测限在O.062.0.2199 间,对四种实际环境水样分析,加标回收率在82.100.2%之间。 第三部分对Ti02纳米管阵列作为高效吸附剂的可行性进行了探索,提出了一种新 型的萃取方式—微固相平衡萃取。以典型环境污染物联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊 酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等拟除虫菊酯类杀虫剂、六六六、DDT及其代谢产物、多氯 联苯作为目标物,采用微固相平衡萃取考察了Ti02纳米管阵列的吸附性能,建立了相 应的灵敏分析方法,并用实际水样进行了方法验证。研究结果表明,Ti02纳米管阵列对 拟除虫菊酯类杀虫剂、六六六、DDT及其代谢产物、多氯联苯均具有很好的吸附性能, 在81.9—110.6%;六六六和DDT及其代谢产物的检测限在0.0076-0.10L-1,环境水 gg L-1,实际水样的加标 样的加标回收率在78.102.8%;多氯联苯的检测限在0.02.0.10 gg 回收率在95.8一110.5%。 第四部分采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲胺对Ti02纳米管阵列进行了修饰,研 究发现用阳离子表面活性剂十六烷基三甲胺修饰过的Ti02纳米管阵列对多环芳烃有很 强的吸附性能,多环芳烃能定量的被吸附在修饰过的Ti02纳米管阵列片上,实现高效 富集。 将微固相平衡萃取与高效液相色谱联用建立了多环芳烃的痕量分析方法,检测 14%之间。以芘和荧葸作为 限在0.026-0.82.gL-1,实际环境水样的加标回收率在75.0.1 代表性物质,初步研究了它们的吸附等温线,对其在Ti02纳米管阵列上的吸附机制进 行了初步探讨。 关键词:Ti02纳米管,Ti02纳米管阵列,有机磷杀虫剂,苯甲酰脲类杀虫剂,拟除虫菊 酯类杀虫剂,有机氯杀虫剂,多氯联苯,多环芳烃 Ⅱ ABSTRACT of usedin fieldssuch舔 Titan

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