碳酸氢铵法制备纳米氧化锌与前驱体热解动力学的研究.pdfVIP

2004年中国化工学会无机盐学术年会 ————_—__^_-●————-^_——————————————————一—————_—————————_—●——————————●_———^————————_———————————一 碳酸氢铵法制备纳米氧化锌及前驱体 热解动力学的研究 时文中1“，张昕1，朱国才2 (1．河南黄淮学院化学系，驻马店市463000；2．清华大学核能技术设计研究院．北京市】02201) 摘要·采用碳酸氧铵法由粗氧化锌制备纳米氧化锌．研究了碳酸氢恢珐制纳米氧化锌前驱 体碱式碳酸锌的扭成、热解撮度、触泰囊他锌鼎型、前驱体热解动力学．考察了前驱体碱式碳酸锌 的热分解温度和时间对蚺米括性氧化锌的音量、白崖、比袭面和堆密度的影响．研究表明：前驱体 碱式碳酸锌的组成为zn5(O嘎)z(oHh，它在222℃左右开始分解，在250℃左右强烈癸解为氧化 锌、水和二氧化磺，温度高于265℃后分解接近完全。Zns(CO，)：(OH)。热解反应的表观括化能Ea 为184．59kJ／t001．表观频率因子A为4．98×]018s，动力学机理就是随机棱化机理．遵从Aura- mi方程If(口)=3(1一a)E--In(1--a)]蚋．前驱体在600℃下热解lh得属于六方晶系的纳米氧化 锌-空间群为C“”--P6。mc，产品的古量≥97．6％，粒度约为70～50nm，比表面≥50mhg～，堆密 度≤0．21g·cm～。 关键词，纳米氧化锌I碳酸氢铵f碱式碳酸锌，热分解}动力学 碳酸氢铵二步法制各纳米氧化锌的文献报道较多，其技术关键是合成前驱体碱式碳酸锌 超细粉和控制前驱体热解温度与时间o“】。本研究采用碳酸氢铵法由江苏某厂生产雕自块的 副产品粗氧化锌制备纳米氧化锌，分析了碱式碳酸锌的组成与纳米氧化锌的结构。研究了碱式 碳酸锌制各的热力学、碱式碳酸锌的组成，考察了碱式碳酸锌的热分解温度和时间对纳米括性 氧化锌的含量、白度、比表面及堆密度的影响，研究了碱式碳酸锌的热解温度对纳米氧化锌形 貌的影响，确定了前驱体碱式碳酸锌的热分解动力学及其机理，为碳酸氢铵法生产纳米氧化锌 的工艺优化和技术控制提供了理论基础． 1实验部分 1．1实验原料 实验原料：粗氧化锌(江苏某厂生产雕白块的副产品)，其主要化学成分如表l所示。 表1粗氧化锌的主要化学成分(％) 1．2实验制备方法 称50克粗氧化锌进行调浆，在不断搅拌下加入适量的浓硫酸至pH=5．o～5．4，浸取除杂 C～60C的 o～5．4；在搅拌和50 得精制硫酸锌溶液；调整溶液的浓度为1009·I。1和pH=5 h；过 恒温条件下，按～定的配比缓慢滴加饱和NH。HCO；溶液至pH=6．8～7．2，保温陈化2 滤并洗涤沉淀至无sO：，烘干滤饼制得前驱体碱式碳酸锌。将烘干的前驱体置人管式电阻炉 228 2004年中国化工学会无机盐学术年会 中进行焙解得纳米氧化锌。 l 3实验分析方法 ～lr u．s．A)分析产品的主要成分，用比表面分析仪(QS～18，U．S．A．)测产品的比表面；用 量和堆密度。 2结果与讨论 2．1碱式碳酸锌制备的热力学基础 由碳酸氢铵与精制的硫酸锌溶液在一定条件下制备碱式碳酸锌。碱式碳酸锌存在的通式 ·H20，则它们的生成反应的△rG。分别为一167．2kJ·mol～、一126．9kJ·mol。o”]，由 氢铵与精制的硫酸锌溶液生成碱式碳酸锌的反应具有较大的热力学优势。 2．2前驱体碱式碳酸锌的组成 前驱体碱式碳酸锌超细粉的合成是碳酸氢铵法制备纳米氧化锌的关键技术之一。碱式碳 (OH)。·H：O。鉴定碱式碳酸锌结构与组成的x一射线衍射图谱标准有两种：一是JCPDSl9-- (OH)。。 2．3碱式碳酸锌热分解的温度 碱式碳酸锌热分解温度的控制是制备纳米活性氧化锌的另一关键技术。在