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环境化学第七章多介质环境模型.ppt
逸度:是一个热力学量,指实际气体对理想气体的校正压力,或者说是物质脱离某一相的倾向的大小,用 f 表示,可以作为判别污染物在环境各相间是否达到平衡的一个标准。 对理想气体与稀溶液,有: c = Z × f c:污染物的浓度,mol·m-3 f: 逸度,Pa Z:逸度容量,mol·m-3·Pa-1 Z值的计算,见下表。 * 第七章 多介质环境模型 ? 内容 第一节 基本概念 第二节 污染物在环境中的迁移转化过程 第三节 多介质环境逸度模型的类型及计算 第四节 代表性的多介质环境逸度模型 ? 内容 第一节 基本概念 一、多介质环境系统 二、稳态和平衡 三、逸度 ?一、多介质环境系统 环境介质 (Environmental Media), 相 (Phase,Compartment) 环境的组成非常复杂,由一系列彼此相连的环境介质或环境相来组成,如大气、土壤、湖泊、河流、海洋、湖底沉积物、湖中悬浮物及水或土壤中的生物体等。 多介质环境系统:具有两种或两种以上环境介质的系统。 均相:如浅塘中充分混合的水,无浓度梯度、温度梯度; 非均相:性质不均一 (如土壤、沉积物) ?二、稳态和平衡 稳态(stable):所研究体系中各个相的性质和状态是恒定的,不随时间变化。 平衡(equilibrium):系统中每一相的浓度(或温度、压力)保持稳定,而且化合物没有在各相间发生质量净迁移的趋势。 注意稳态和平衡的区别。 ?三、逸度 ?三、逸度 L:类脂的体积分数 ZB = LZL 生物相 ρMM:矿物质的密度,103 Kg·m-3 KMM:矿物质分配系数,L·Kg-1 ZMM = KMMZW(ρMM/103) 矿物质 KOM:有机质分配系数,L·Kg-1 ρoM:有机质的密度,103 Kg·m-3 ZOM = KOMZW(ρoM/103) 有机质 ρoc:有机碳的密度,103 Kg·m-3 ZOC = KOCZW(ρoc/103) 有机碳 KOC:土壤吸附系数,L·Kg-1 ZQ = KQAZA 气溶胶 KQA :气溶胶/空气分配系数 ZL = ZO 类脂 KOW :正辛醇/水分配系数 ZO = ZWKOW 辛醇 KH:亨利定律常数KAW:气/水分配系数 ZW = 1/KH = ZA/KAW 水 R:摩尔气体常数 T:绝对温度 ZA = 1/(RT) 空气 各符号的物理意义 Z值/( mol·m-3·Pa-1 ) 环境相 根据估算Z值的方法,遵循以 f 值作为判别平衡标准的原则,就可以进行多介质平衡分配的计算。 例题见教材p298页。 ?三、逸度 第二节 污染物在环境中的迁移转化过程 一、污染物在环境中的迁移过程 二、污染物在环境中的降解反应 ?一、污染物在环境中的迁移过程 1、平流 环境中发生的平流过程是由于污染物存在于一种流动的介质 中而随之进行的直接迁移过程。 污染物在环境介质中发生平流过程的计算: p299-300 f 表示污染物达到平衡时的逸度,i 代表空气、水等环境相。 如果污染物的总物质的量nT,其每个分子在该稳态系统中的停留时间为:τ= nT /I 停留时间(滞留时间):污染物在某特定环境系统中存在时间的长短,反映了污染物在环境中的持久性。 环境中,污染物可以通过以下几种平流过程输入和输出: 空气的输入和输出 水的输入和输出 水中存在的颗粒物和生物的输入和输出 水从表层土壤渗入地下(地下水补给) 空气中存在的气溶胶的输入和输出 空气从对流层向平流层迁移,即空气的垂直运动 底泥的掩埋 ?一、污染物在环境中的迁移过程 2、扩散 分子热运动引起的热力学自发的增墒过程。 (1)相内的分子扩散 ?一、污染物在环境中的迁移过程 JA:A在单位面积上的扩散通量,mol·m-2·h-1 BM:A在介质B中的分子扩散系数,m2·h-1 cA:介质B中A的浓度,mol·m-3 y:A分子在扩散方向上经过的距离,m :A沿扩散方向的浓度梯度 (2)相内湍流或涡流扩散 (3)非稳态扩散 (4)在多孔介质中的扩散 (5)相间扩散过程 ?一、污染物在环境中的迁移过程 ?二、污染物在环境中的降解反应 对于整个环境而言,污染物只有通过降解反应才能真正的被 去除。描述污染物降解反应过程的动力学中,应用最多的是 一级反应动力学: 第三节 多介质环境逸度模型的类型及计算 一、多介质环境逸度模型的基本原理 二、多介质环境逸度模型的分级 三、多介质环境逸度模型的计算 ?一、多介质环境逸度模型的基本原理 质量守恒是建立多介质环境模型最基本的原理。 质量平衡方程分为三类: 1、封闭系统,稳态方程 2、开放系统,稳态方程 3、非稳态方程 ?二、多介质环境逸度模型
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