玉嘧磺隆合成研究.pdfVIP

合成 ， 玉嘧磺隆的合成研究 冯现同2，陈明1，毛春晖1 (1．湖南化工研究院；2．华中师范大学化学学院) 1前言 功研发的磺酰脲类除草剂。施药采取芽后处理，通过杂草茎叶及根部吸收迅速在植物体内传导并抑制杂草 缬氨酸及异亮氨酸的合成，阻止细胞分裂，杀死杂草。敏感杂草吸药后3天变黄，1～3周内枯萎死亡。1992 年在欧洲注册用于玉米田，1995年在美国注册用于马铃薯与玉米田，1997年在我国注册作为玉米田苗后除 草剂开始推广使用。它是近年来开发的磺酰脲类除草剂品种中较突出的品种之一，其主要特点是：(1)生 物活性高，每公顷用量5～20 g。可有效防除大多数阔叶与禾本科杂草，如田蓟、马唐、鸭趾草、稗草、多 花黑麦草、反枝苋、猪殃殃、繁萎、虞美人等；(2)使用范围广，可用于玉米、马铃薯与番茄等作物；(3) 毒性低，在土壤中半衰期短，对轮作中各种后茬作物安全。 2合成路线的选择 ‘ 2．1 3-乙磺酰基．2．毗啶磺酰胺的合成 3一乙磺酰基一2．吡啶磺酰胺是合成玉嘧磺隆的关键中间体，该化合物的合成主要有两条路线：1、以2· 氟吡啶为起始原料；2、以2一卤代-3．乙磺酰基吡啶为起始原料。 2．1．1 2-氟吡啶法 q净暖n—PhCH2SH ∞：孙鬻 茨呲 藿丁取意三CF3COOH仃…刚s02E也t 报道的总收率为16．4％，且原料价格昂贵，不适于工业化生产。 2．1．2 2-卤代-3一乙磺酰基吡啶法 q二2鹭qii2毒q三 该路线，步骤较少，且没有用到特殊试剂，收率较高，操作简便，适合于工业化生产。 2．2 2-卤代一3一乙磺酰基吡啶的台成 2·卤代-3一乙磺酰基吡啶的合成是玉嘧磺隆合成工艺中最为关键的一步，在一定程度上决定了原药的总 第六届全国农药交流会论文集 收率及含量，其合成主要有两条路线：1)以N，N一二甲氨基丙烯醛为原料；2)以1，1，3，3一四甲氧基丙烷为 原料。 2．2．1 N，N-二甲氨基丙烯醛 》僻cncno予e×02既一旧， 该法工艺条件简单，实验易于操作，但所用原料N，N-二甲氨基丙烯醛价格昂贵，目前国内尚未工业化 生产。 2．2．2 l，1，3，3-四甲氧基丙烷法 》一H7ⅦOCHj，(CH3CO)20 I,．凡-。n鼢k暖02二 3 该法所用原料1…1 3．四甲氧基丙烷价格便宜，在国内已经工业化生产。且工艺条件简单，适宜于工业 化生产。 2．3原药的合成 原药的合成主要有三条路线： 路线一： 一刚S02C2…H5 本路线中用到NaH，反应过程中释放大量的氢气，工业生产上不易控制。 路线二： q兰：燮(2)coch,xy。e qR．．淼 本路线中直接使用光气，且磺酰异酯的收率较低。 路线兰： =：( noc吲蝎N飞N≥,OCH3 一mS02wC2H5H弋罗 oCH， OCHl 本路线中，氧甲酸苯酯作为一种原料，避免了光气的使用，步骤较少，收率较高且稳定，后处理简便， 适宜于工业化生产。 综合上述，我们提出了合成玉嘧磺隆的合理合成路线 合成 》吼《兰警电∥0’E—t q_ 耋|| 攀qi：2‰q鉴