应用脉冲电流电解精炼铜研究.pdfVIP

Nonferrous andMaterialsInternational Metallurgy Sympos—ium2—004,Shenyang咧迥 应用脉冲电流电解精炼铜的研究 董云会 孙运泉 (山东理工大学 山东淄博2．55049) 摘 要：本文模拟铜电解精炼的工业生产条件，研究高电流密度脉冲电流法电 解精炼铜的方法，并用XRD、SEM研究脉冲电流对阴极铜沉积的结构和组成的影 响．研究表明，当电解温度为70℃时，脉冲电解较适宜的工艺条件为：峰电流密度 600A／mz，脉冲宽度0．01s，占空比l：I．添加剂用量：聚丙烯酰胺2．0 m鲥m3， 硫脲1．5 rag／din3，骨胶1．0rag／din3．测试结果表明，采用直流电解法得到铜沉积的 晶面择优取向为(111)。采用高电流密度脉冲电流法电解得到铜沉积的晶面择优取 向为(220)． 关键词：铜电解精炼；脉冲电流法；高电流密度：晶面择优取向 在铜电解中通常使用的电流密度是200250A／m2，现代的电解槽如能采用较高的电流 密度，就可以提高生产效率，降低生产成本．若用通常的方法提高电流密度则导致阴极铜质 量下降、阳极钝化或产生其它不良后果．因此，在工业操作中一般使用250A／m2以下的电 流密度． 为克服上述困难，在早期，科研人员对添加剂的组成、用量、电解液配方等进行了大 量研列h2“’7】，但效果均不理想．后来主要研究改进电解液的循环方式【3’41，采用槽底铺 设管路，多孔喷射方式，即起到加速扩散的作用，使电解液浓度保持均匀，又使电解电流增 大，提高电梓效率．此法的缺陷是阳极泥被搅起，杂质离子易被吸附，对产品质量有影响． 还有人提出旋转电极技术【4】，由于该技术设备、工艺与传统方法相比相差较大，效益并 不明显，难以在实际生产中应用． 近年来，在电解铜行业，最有意义的进展是使用周期反向电流(PCR)I鼻引，能增加精 炼速率达10％而对阴极纯度、质量无损：但周期反向电流在反向期间使阴极铜溶解，这表 明电流和电能起着负效应．因此，应用周期反向电流使电解生产效率增加的同时，每吨铜的 电能耗增大，使生产成本提高． 很长时间以来，在电镀工艺中，就使用脉冲电流来改善镀层质量[61．但应用脉冲电流进 行阴极铜生产的研究较少． 1．实 验 1．1仪器及材料 采用SMC．30脉冲电源作为电解电源．电解实验采用自制有机玻璃电解槽，置于恒温 水槽中．阳极采用工业使用的火法精炼阳极，阴极用“始极片”切成，其尺寸是100mm× 80ram，在电解槽中放两片阳极与一片阴极，电解前用不同型号的砂纸将电极表面磨光亮， 并用丙酮和lO％硫酸溶液分别浸泡，除去电极表面的油渍和氧化物．阳极的底端及两边、 阴极的边缘均涂上百得胶，以保证在电解期间电极面积不变．循环电解液自己配制，电解液 的组成为：含铜559／L，H2S041sog／L；使用的有机添加剂为明胶、硫脲和聚丙烯酰胺． 产品采用日本理学公司D／max-rB型X射线衍射仪、日立公司HI杈CHlX巧50型扫描 2Il Nonferrous andMaterialsInternational China Metallurgy Symposium 20041Sheny—an—g 电镜进行结构测试． 1．2实验方法 在实验中利用SMC．30脉冲电源提供所需脉冲电流．电解槽中的电极排列方式为“阳一 阴一阳”．在电解试验中，除非发生不正常的电压上升之外，每一次电解，在固定的电解条 件下，连续72小时．电解液循环方式为“下进上出”：槽电压根据电流密度调节，定时测量 槽电压、电位． 2结果与讨论 2．1脉冲电解平均电流密度的选择 平均电流密度(jm)是脉冲电解的关键参数，它与峰 电流密度(