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动态力学分析法研究(NBR/PVC)/CuSO 的配位交联行为 4 沈飞，李慧，吴驰飞* 华东理工大学 高分子合金研究室 上海 200237 关键词： NBR/PVC合金 动态力学分析 交联 配位键 在最近的研究中[1] ，我们首次在丁腈橡胶/ 聚氯乙烯（NBR/PVC ）合金中添加 无水硫酸铜 （CuSO4 ）粉末，在没有任何交联剂的存在下，混合物可通过NBR 中所 含的腈基 （-CN ）同CuSO4粒子之间的配位作用实现交联，这是有别于传统的新颖 交联方法。研究中我们还发现，硫酸铜粒子除了作为交联剂，还起到了无机增强 填料的作用，使得最终的材料具有非常优异的力学性能。因此，考察 (NBR/PVC)/CuSO4 混合物的配位交联行为对于探究材料的交联机理，选择合适的 制备工艺以及控制最终材料的性能都有着非常大的意义。 动态力学分析法（Dynamic Mechanical Analysis, DMA ）早已被广泛地运用到 对聚合物材料的结构与性能的评价上[2,3] ，但是对于橡胶材料硫化过程的研究还未 见报道。本文则对(NBR/PVC)/CuSO4混合物在 升温和等温过程中的动态力学行为进行了分 析。如图1所示，在升温过程中，混合物的储 能模量 （E’ ）呈现两个明显的上升阶段，表明 交联过程是比较复杂的，可能是由配位交联与 [4] NBR和PVC 自交联 共同作用的结果。而在等 温测试中 （图2 ），混合物的E’也呈现两个上升 Figure 1. The storage modulus (E’) curves for (NBR/PVC)/CuSO4 compound was obtained as 阶段：起初的快速上升和之后的缓慢增加，前 a function of the temperature. 者是由于CuSO4 的加入导致配位交联引起，而 后者是由于极少量的NBR和PVC 自交联的作 用结果。同时随着温度的提高，模量更早地出 现快速增长，表明交联反应活性逐渐提高。并 且，随着CuSO4含量的增加，混合物的最终模 量逐渐提高 （图3 ），表明材料的交联密度逐渐 Figure 2. The storage modulus (E ’) curves for 提高。此外，本文还对混合物交联反应的活化 (NBR/PVC)/CuSO4 compounds were obtained as a function of the time under different fixed temperature. * 通讯作者， Email: wucf@ecust.edu.cn [5] 能 进行了计算，发现其活化能值约为137 kJ/mol （图4 ）。 本文通过 DMA 对(NBR/PVC)/CuSO4 混合 物的交联行为进行了研究，结果表明该 (NBR/PVC)/CuSO4 混合物主要通过-CN 和 CuSO4 之间的配位作用实现交联，同时伴有少 Figure