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果蔬中氨基甲酸酯类农药残留量的检测方法 摘要 由于氨基甲酸酯类农药的诸多优点，使其在农业生产过程中得到广泛地应用。但其若进入人体可生成具有致癌作用的亚硝基化合物。所以在果蔬中其残留量的检测有非常重要的意义。只有测定其残留量在允许的范围内，我们的饮食安全才能得到保证。本文简单介绍了几种最常见的检测氨基甲酸酯类农药残留量的方法。 氨基甲酸酯类农药因其杀虫谱广、用药量少但药效快、持效期长、选择性高、低残留、低毒等优点在农业生产中得到广泛大量地应用。但若其进入人体，可生成具有致癌作用的亚硝基化合物，可抑制人体内胆碱酯酶，从而影响人体内神经冲动的传递。所以用正确的方法检测果蔬中氨基甲酸酯类农药的残留量非常重要。下面就分别论述几种最常用最高效的检测氨基甲酸酯类农药残留量的分析方法。简单介绍其原理和优缺点等内容。 高效液相色谱法 高效液相色谱法又称作高压液相色谱法，是近年来迅速发展起来的一项分离技术，应用于食品安全指标快速检测取得了良好效果。高效液相色谱法是在高压条件下溶质在固定相和流动相之间进行的一种连续多次交换的过程。它借溶质在两相间分配系数“亲和力”吸附力或分子大小不同引起排阻作用的差别使不同溶质得以分离。它可以分离检测极性强、分子量大及离子型农药，尤其对不易气化或受热易分解的化合物更能显示出它的突出优点。较常用的色谱柱有C8柱、c18柱、氨基柱、硅胶柱等，检测器有紫外检测器、荧光检测器等。一般来说，高效液相色谱法的检出限比气相色谱的要高。高效液相色谱法对于气相色谱法不能分析的高沸点或热不稳定的农药可以进行有效的分离检测⑤。 气相色谱法 氨基甲酸酯类农药在高温条件容易分解，这给用GC对氨基甲酸酯类农药残 留量进行测定带来了不便。在实际工作中，常常考虑将氨基甲酸酯类农药水解， 生成稳定的氨基甲酸酯类农药的水解产物一甲胺或酚，或通过衍生化反应提高氨 基甲酸酯类农药的热稳定性，从而实现用GC对氨基甲酸酯类农药的测定。若希 望将GC应用于氨基甲酸酯类农药残留量的测定，采用冷柱头进样(OCI)也是较 好的选择，这样可以较大限度地保证样品在进样过程中不分解。Grcgory等 采用毛细管GC、OCI进样技术和化学电离离子阱检测器，对植物组织中的西维 因、呋哺丹以及其他的农药进行了分析，获得了较好的结果。张艳等采用毛细 管GC-NPD测定了枸杞中有机磷和氨基甲酸酯类农药；①杨大进等采用毛细管 GC-NPD测定大米中6种氨基甲酸酯类农药，其准确度和精密度均较好②。虽然将氨基甲酸酯类农药衍生化后进行GC分析具有较高的稳定性，较好的分离效果和较高的灵敏度，但操作复杂，耗时长，具有局限性。 高效液相色谱法-分光检测 目前大多数NMCs的HPLC检测都是采用反相c18或c8柱，常用的流动相为甲醇-水或乙腈-水。甲醇-水具有较低的紫外截止点，比较便宜，但黏度大：乙腈-水的黏度仅为相应比例的甲醇-水混合物的一半，在较高流速下使用不会产生严重的反压，但价格较高且毒性大。在NMCs测定中，早期常用的检测手段就是紫外吸收。复杂基质中NMCs多残留分析常用的检测波长是254nm，而在分析测定克百威及其代谢产物残留时多采用280nm。样品经SFE处理后，再用LC-UV检测，结果优于GC-氢火焰离子化检测或HPLC-S-化学发光检测。近年采用二极管矩阵检测器，经用sFE净化后，测定马铃薯中涕灭威及其代谢产物，其检测限达15 u g／kg。近20年来，柱后水解和衍生后进行荧光检测复杂基质中NMCs的方法已经越来越普遍。这是一个两步系统，NMCs在90℃下柱后水解生成甲胺，甲胺在有2-巯蒸乙醇存在的碱溶液中与邻苯醛酸反应，生成强烈的荧光物质。有人用该方法测定了26个样品中的24种NMCs，回收率为70％-100％。柱后衍生需在柱后安两个试剂运送泵，一个输送NaOH，另一个输送OPA／2-ME，并有可能产生混合和流动脉冲。此外流动相中分析物的稀释导致谱带扩展，为此，很多人做了改进工作，包括固相反应器、UV-发光反应器等。Simon等提出了一个以NaOH、邻苯醛磷和N，N-二甲基-2-巯基乙胺盐酸盐作为一步柱后衍生反应系统。thiofluor的应用使得衍生此样品比在其它溶剂系统中更稳定。 色谱与质谱连用检测技术 气相色谱一质谱(GC-MS)连用技术是将气相色谱仪和质谱仪串联起来，成为一个整机使用的分析检测技术。气相色谱仪是质谱法的理想“进样器”，质谱仪是气相色谱法的理想“检测器”。它既具有气相色谱的高分离性能，又具有质谱准确鉴定化台物结构的特点，可达到同时定性、定量检测的目的，多用于农药代谢物、降解物的检测和多残留检测。农残检测过程中，即使样品经过了净化，其本底对检测造成的干扰也是不容忽视的。仅依靠保留时间进行定性