新型锂电池正极材料多硫代聚苯乙烯的制备.pdfVIP

维普资讯 科研开发 SCIENCE＆TECHNOLOGY化工科技，2004，12(1)：29～31 lN CHEMICAL 1NDUSTRY 新型锂 电池正极材料 多硫代聚苯乙烯的制备 宁雅楠 ，王维坤 ，黄雅钦 ，王安邦 ，曹高萍 ，黄明智 (1．北 京化工 大学 材料科学与工程学院，北 京 100029；2总装军用化学电源研究与发展中心，北 京 100083) 摘 要 ：以氯代聚苯 乙烯为原料 ，制备 了锂 电池新型正极材料 多硫代 聚苯 乙烯 ，考察 了反应温度对 产物硫化效果的影响，并 以该产物作为正极活性物质组装成模拟 电池 ，进行 了放 电性能测试 ，结果表 明 硫质量分数 78．07％的多硫代聚苯 乙烯放 电容量高达 539mAh／g。 关键词 ：氯化聚苯 乙烯 ；制备 ；正极物质 ；硫化 中图分类号 ：TM91l 文献标识码 ：A 文章编号 ：l008—05ll(2004)01—0029—03 随着 电子及通信设备 的飞速发展 ，人们对化 1．2 多硫代聚苯乙烯的制备 学电源提 出了更高的要求… ，即化学电源应具有 合成反应方程式如下 ： 高比容量 、工作温度 范 围宽 、无毒 、环保等特 点L2J。由于锂的电化学 当量最小，锂电池应是 比 能量最高的一类电池 。但是无论是一次或二次锂 电池 ，比能量均仍有较大的提高潜力，研究高比容 一 量正极材料是提高其 比能量的关键。有机硫化物 将 3g氯化聚苯乙烯加入到 75mL溶剂中， 作为锂 电池正极材料 ，通过 S—S键 的断裂 与键 制成氯化聚苯 乙烯溶液 ，保存待用 ；准确称取 合进行释能与储能 ，具有高能量密度 、低价格 、低 8．32g硫和15．6gNa2S·9H2O加入到盛有150mL 毒等优 点，备受 瞩 目 。J，但 同时存在放 电产物 二甲基 甲酰胺 的反应瓶中，在氮气保护下回流 2 易溶于电解液 ，造成正极塌陷 ，影响电极正常放 电 h【lo]， 制得多硫化钠溶液，然后向体系中加入氯化 器 的缺陷。因此 ，作 者设计 了一系列的有机多硫聚 聚苯乙烯溶液，控制一定反应温度 ，反应 12h，减 合物L8J，该类材料 以聚合物为骨架 ，以多硫链取 压蒸馏 ，去除大部分溶剂一，过滤 、水洗直至产物 中 代其侧链官能 团上 的氢形成高度交联 的聚合物 ， 无残留的氯离子 ；最后在索 氏提取器 中用丙酮 回 力图减少小分子放电产物的产生，进而可有效地 流洗涤产物至滤液无色 ，以除去多余 的单质硫 ，再 抑制电极活性物质在 电解液中的溶解 ，提高 电池 在60℃下真空干燥 12h，所得产物备用。 的放电容量。 1．3 多硫代聚苯乙烯的表征 采用 CadoErbal106型元素分析仪测定 c、H、 1 实验部分 N元素含量 ，S元素采用 Ba盐滴定法测定 ，cl元素 1．1 原 料 采用 H只盐滴定法。采用 Renishew一1000型 Raman 氯化聚苯乙烯为实验室 自制l9J，氯质量分数 光谱仪测试 ，激光光源：514．5nm绿光；DSC和 TG 为 62．58％(原料为进 口聚苯 乙烯 ，MW280000) 分析采用 DELTA seriesTGA7热分析仪，氮气气 合成实验试剂均为国产分析纯