缩羰化合物香料合成研究进展.pdfVIP

维普资讯 化工纵横(Comments＆ReviewsinC．I．》 ② 缩羰化合物香料合成研究进展 一 它 汪朝阳 (华南师范大辜 广州51。631 TO0I『 - 摘要 缩稼基化合物如草莓酯、苹果酯、环己酮缩乙二醇、硫代缩醛等是重要的香料，弁绍了近年来它们的合成研究 进展，指出高效价廉催化剂的寻找和硫代缩醛的开发是缩稼基化合物香料合成研究的两大方向 美t四 箩堂苎 笪望 ! 生 懂±型 垡堕壁 很多醛、酮类化合物及其相应的缩羰化合物都可 1．11 邻二醇类与 乙酰 乙酸 乙酯 的缩羰化合物 以作为香料使用，但 由于结构上的差异，后者具有类 乙酰乙酸乙酯的酮羰基与 1，2一丙二醇缩合，可 似于醚的结构，在碱性介质中不会变质，使化学稳定 生成 2，4一二甲基 一2一乙酸乙酯基 一1，3二氧环戊 性大大提高。因此，作为最近 2O多年发展的新型香 烷 ．俗称苹果酯 一B，亦称草莓酯 ，其具有新鲜苹果和 料 。缩羰化台物由于化学稳定性好 ，香气温和，大多具 草莓香气 ，广泛应用于花果型和果香型香精 的调配， 有花术香、薄荷香或杏仁香，可以增加香精的天然感 目前处于开发阶段。因此，有很多合成方法报道，依 而深受调香师们的欢迎 J。作为一大类合成香料，传 催化荆的不同可分为，氮 基磺 酸法_2]、氯化物 法 统的合成方法 ，缩羰化合物多用硫酸、磷酸、盐酸 (或 (A1ChFeCI3·6H2OCuCl22‘H20Z~Cl2)[33、硫酸铝 无水氯化氢)等强腐蚀性的质子酸催化，使醛、酮的羰 法 【、无水三氯化铝法 【、固体超强酸 s0三一／ZIo2 基与酵发生缩合反应而合成，工艺复杂、不利于环保、 法 、果酸和硫酸铜复合催化剂法 等，产率依次为 产率不理想等。 75％、73％、90％、66％、75％、85％，与传统方法相 比 近年来人们对 已知可广泛应用的缩羰化合物香 (反应时间在 4、5h以上，产率仅55％)，改进后的方法 料的合成方法，主要是催化剂方面，进行了大量的改 都要高。从反应时间与产率考虑 硫酸铝法较佳， 进工作。与此同时，缩羰化合物香料合成研究的深 1．5h产率可达 90．2％，但酮 、醇物质的量比较大。 入，人们又在探索和合成稳定性与香味更佳的新型香 乙酰乙酸乙酯的酮羰基与乙二醇缩台，可生成 2 料，突出地表现为硫代缩醛类香料的合成。鉴于此， 一 甲基一2一乙酸乙酯基一1，3一二氧环戊烷，欲称苹 本文按通常方法的起始原料邻二醇、酸酐 、硫醇、其他 果酯，其具有新鲜苹果香味，有香气透发、留香持久等 醇等的不同以及其他合成方法进行归类 ，对近年来的 特点，广泛用于洗涤剂、香波、盥洗用品中，目前亦处 研究情况进行综述 。 于开发阶段，因此其合成研究也较为活跃。据报道， 各种缩羰化合物香料