高结晶性聚酯型水性聚氨酯的制备及表征.pdfVIP

维普资讯 第21卷第4期 高分子材料科学与工程 v。1．21，N0．4 2005年 7月 POIYMER MATERIALSSCIENCE ANDENGINEERING Ju1．2005 高结晶性聚酯型水性聚氨酯的制备及表征 王正辉 ，‘萧翼之 (1．华南农业大学应用化学系．广东 广州 510642；2．广州大学化学系．广东 广州 510405) 摘要：由己二酸、己二醇和苯二 甲酸磺酸钠缩聚，制得分子量为 1425的聚酯 多元醇。将 自制的聚酯 多元 醇与六次甲基二异氰酸酯及二羟甲基丙酸等单体在无有机溶荆参与的情况下进行预缩聚，然后将预聚 体直接分散于水中，再经 乙二胺扩链 ，制得高分子量、高结晶性聚酯型的水性聚氨酯。用红外光谱 、核磁 共振氢谱、差示扫描量热以及宽角X射线衍射等手段对聚酯多元醇和聚氨酯的结构进行 了表征 。 关键词 ：聚酯多元醇 ；水基聚氨酯；高结晶性 中图分类号：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2005)04—0292—03 近年来，随着人们对生存环境 的重视和环 PA)：99 ，美 国AcrosOrganics化学 公司产 保 意 识 的加强 ，许 多 国家对 有机 挥 发 物 品；三乙胺 、乙二胺：均为 A．R．级，广东西陇化 (VOCs)的排放均有严格的限制，使得粘合剂 工厂产品；二月桂酸二异丁基锡 ：A．R．级，北京 和涂料的水基化已成为该类产品发展的要求和 化工三厂产品；二次蒸馏水：自制。 必然趋势 。水基聚氨酯以水为分散介质，具有不 1．2 主要测定 燃、不污染环境和操作方便等优点，已得到广泛 聚酯多元醇的羟值测定 以及分子量的计 重视。国外 DuanD．23和KimL3等人在聚氨酯的 算，参照文献E6]的方法进行。NDJ—IA型旋转 水基化方面已有许多报道。在国内，许戈文n] 黏度计测定黏度。 等在聚氨酯的水基化方面也做了富有成效的工 1．3 仪器和表征条件 作，不过他们在水基聚氨酯的制备过程中都使 ‘ Nicolet205FT—IR红外光谱仪记录聚合 用了大量的有机溶剂 ，最后再用减压蒸出的方 物 的红外光谱，聚合物薄膜测定；JEOIFX一 法除去，这样做在实验室是可行 的，若要工业 90Q核磁共振仪记录 H—NMR谱，氘代氯仿作 化，有机溶剂的脱除和回收在技术上是复杂的， 溶剂；Water一244一GPC凝胶渗透色谱仪测定数 在经济上是昂贵的。本文报道用 自制的含磺酸 均分子量和重均分子量 ，THF作溶剂 ，标准聚 基的聚酯多元醇和六次甲基二异氰酸酯为主要 苯乙烯作参 比；DSC一7C差示扫描量热仪 ，升温 原料，在无有机溶剂参与的情况下制备高结晶 速率 10C／min，记录聚氨酯的DSC曲线；理光 性水基聚氨酯，并加 以表征。 D／MAX一3AX射线衍射仪 ，扫描角度 5。～ 40。 记录聚氨酯的宽角X射线衍射 (wAXD)谱。 1 实验部分 1．4 聚酯多元醇(Polyo1)的制备 1．1 主要原料 先将98．90g己二醇和5．00g苯二甲酸磺 苯二 甲酸磺酸钠 (95 )：AIdrich化学公 酸钠加入装有 回流冷凝管 、温度计、搅拌器和 司产品；己二酸 (99 )、己二醇 (97 )、丁二醇 N 人 口的 500mI四颈反应瓶，在 N：保护下 (98％)：均为Fluka化学品公司产品；六次甲基