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不同海洋环境下混凝土硫酸盐腐蚀损伤研究 摘要：混凝土硫酸盐腐蚀是造成混凝土耐久性不良的重要因素。全球范围内由硫酸盐引起的腐蚀造成混凝土破坏的例子比比皆是，特别是沿海地区的地下水、土壤中以及外在环境中含有大量的硫酸盐。每年由于硫酸盐引起的桥梁、堤坝等工程的破坏数量巨大，损失难以估量。所以研究硫酸盐腐蚀机理，探讨不同海洋环境下混凝土的损伤，依此更有效的预防和处理硫酸盐腐蚀问题也成为当务之急。文中阐释了硫酸盐腐蚀机理，并讨论了不同海洋环境下混凝土硫酸盐腐蚀损伤的特点。 关键词：混凝土，硫酸盐腐蚀，海洋环境，损伤 1 引言 当前，水泥和混凝土已成为世界上使用量最大的人工材料。混凝土材料因为其各方面的优势，在建筑行业中得到了广泛的应用。公路、桥梁、港口码头、机场、大坝、隧道、地下工程、海上海下工程等建设中应用最广、使用量最大的就是水泥混凝土。但是庞大的用量也带来了一些问题，特别是在我国西北、西南和沿海很多地区，因为其地域原因，海水、地下水和土壤中含有大量的硫酸盐和氯化物等，这就使得混凝土耐久性尤为突出，而其中最为严重的是氯盐腐蚀及硫酸盐腐蚀问题。再者，我国沿海地带因为需求而建设海底隧道和跨海大桥，其设计寿命一般是一百年以上。但若不进行相应的防护措施，其寿命很难达到其设计寿命，这就与海水中各种离子对钢筋混凝土或内衬混凝土的腐蚀有关[1]。 硫酸盐侵蚀作为混凝土化学腐蚀的一种，在国外很早就引起了人们的重视。与国外相比，我国在混凝土抗硫酸盐侵蚀方面的研究起步较晚，20世纪50年代初期，我国才开始了抗硫酸盐腐蚀的实验方法和破坏机理的探索。作为混凝土结构损伤的一个重要方面，混凝土的硫酸盐腐蚀已成为一个十分紧迫的研究课题。但是到目前为止，硫酸盐对混凝土的腐蚀机理的研究仍是一个难解之题，其中针对不同海洋环境下的混凝土损伤研究日益成为一个热点。 2 硫酸盐腐蚀研究现状及腐蚀机理 硫酸盐对混凝土的侵蚀破坏是一个复杂的物理及化学过程，但实质是SO42-进入混凝土内部，与水泥石的某些固相组分发生化学反应而生成一些难溶的盐类矿物或者消耗水泥中起胶结作用的成分，造成体积膨胀而产生膨胀应力使混凝土开裂或致使混凝土失去胶结能力而造成混凝土的破坏。混凝土受硫酸盐侵蚀的特征是表面发白，损害通常在棱角处开始，接着裂缝开展并剥落，使混凝土成为一种易碎的，甚至松散的状态。 2.1硫酸根离子来源 混凝土中硫酸根的来源分为内部来源和外部来源。内部侵蚀是混凝土中自带的一部分硫酸根离子对混凝土造成的硫酸盐腐蚀。外部腐蚀是环境中硫酸根离子渗入到混凝土中，对混凝土造成的腐蚀。外部侵蚀可分为两个过程：1）SO42-由环境溶液进入混凝土孔隙中，这是一个扩散过程，其速率决定于混凝土的抗渗性；2）SO42-与其他物质的反应过程。内部侵蚀和外部侵蚀的化学实质都是SO42-与水泥石矿物的反应。只是在内部侵蚀中，SO42-不经过扩散即可与水泥石矿物反应，所以内部侵蚀随龄期的增长而不断的降低[2]。 2.2硫酸盐腐蚀化学反应 多年以来，国内外许多学者在侵蚀机理方面作了大量的研究，形成了一些结论。一般情况下，硫酸盐侵蚀有以下反应： （1）形成钙矾石。SO42-与水泥石中的氢氧化钙和水化铝酸钙反应生成三硫型水化硫铝酸钙（钙矾石），导致水泥石固相体积增大，引起混凝土的膨胀、开裂、解体。这种腐蚀一般会在构件表面生成比较大的裂纹。另一方面，钙矾石生长过程中的内应力也进一步加剧了膨胀。这与液相的碱度有密切关系，若碱度过高，会在纯硅酸盐水泥混凝土中形成的钙矾石为针状或片状，甚至呈凝胶状析出，形成极大的结晶应力。所以要控制液相的碱度，尽量降低液相的碱度，这也是减轻钙矾石膨胀性破坏的有效途径之一[2]。 （2）形成石膏。如果硫酸盐浓度较高时，则不仅生成钙矾石，还会有石膏结晶析出。一方面石膏的生成使固相体积增大，引起混凝土膨胀开裂；另一方面，反应消耗了Ca(OH)2，而Ca(OH)2不仅是C-S-H等水化矿物稳定存在的基础，而且它本身以水泥石的形态存在于硬化浆体中，对混凝土的力学强度也有贡献，因此会影响混凝土的强度和耐久性。 根据浓度积理论，只有当Ca2+和SO42-浓度积大于或等于CaSO4的浓度积时才有石膏析出。当SO42-的浓度大于1000mg/L时，石膏结晶起主导作用。但事实上，若混凝土处于干湿交替状态，即使环境溶液中SO42-浓度不高，也往往会因为水分的蒸发而使侵蚀溶液浓缩，石膏结晶侵蚀有可能成为主要因素[3]。 （3）硫酸盐物理结晶破坏。混凝土孔隙中的碱金属硫酸盐浓度高时结晶析出，产生极大结晶应力和体积膨胀而使混凝土破坏，特别是当构件的一部分浸入盐液，而另一部分暴露在干燥空气中时，盐液在毛细管作用下升至水线以上部分然后水分蒸发，盐液浓缩而析晶[4]。 （4）MgSO4作用下的化学反应。MgSO4与Ca(OH)2