浇铸尼龙滚塑成型的研究进展.docVIP

滚塑又称旋转成型，是一种塑料中空制品的加工方法，始于40年代，但由于受较慢的加工周期及所用材料等因素的限制，使其发展速度远低于其它塑料加工行业，最初主要用于聚氯乙烯糊树脂成型。70年代得到了快速发展，实现了工业化。滚塑成型是如今塑料加工行业中增长最快的塑料成型方式。在关键设备投资，模具费用，壁厚均匀性，和最终制品的低应力集中等方面，滚塑成型具有吹塑和注塑所没有的优越性。此外，滚塑还可以成型大型复杂形状的制品，这也是其他成型方式难以完成的。 目前世界上约有1000家滚塑企业，2/3分布在欧美国家。可用于滚塑加工的塑料有PVC糊、聚烯烃、尼龙、聚碳酸酯、聚酯、EVAC、ABS和PS等。60年代开发的粉料聚乙烯给滚塑加工业的发展注人了活力，直到今天90%滚塑用原料仍为各种牌号的聚乙烯树脂。对于其它的滚塑原料的报道不多。尤其是浇铸尼龙的滚塑成型，本文将主要集中在这一方面的技术进行介绍。 1.浇铸尼龙特点： 众所周知，己内酰胺单体阴离子聚合尼龙，通常称铸型尼龙(MCPA6)，它除了具有一般尼龙产品的性能外，由于分子量大，结晶度高，还具有聚合温度低、工艺简单、结晶度高、分子量大且分布均匀、密度小，力学性能好、减震耐磨、自润滑、耐腐蚀、使用温度范围等等优点，是工程塑料中力学性能比较优异而又全面的一种。已广泛用于轴承、辊筒、轴套、齿轮、涡轮、绳轮、叉车轮、挡圈、挡板等机械零部件，应用于机械、纺织、石油化工、国防工业等各个领域。 2.浇铸尼龙滚塑成型的特点 滚塑成型是一种塑料加工方法，不仅大大提高了原材料的利用率，具有较高的经济性，而且制品综合性能可设计性强、附加值高且无需后加工，特别是对于大型无接缝复杂中空制品的成型而言，具有其他方法无法比拟的优势，应用前景十分广阔。 制约滚塑发展的一个关键因素是成型所要求的粉状原料。聚乙烯材料的耐摩损性，拉伸强度和弯曲强度以及热变形温度都不足满足更多最终用户的要求。而其他的塑料，例如聚碳和尼龙，它们能满足用户更高的要求，但是成本也更高。这里不仅仅是树脂本身的成本，还包括将这些高性能树脂加工成粉料，在加工过程中加入助剂和保护性气氛来保护这些在滚塑成型的高温下易降解的热敏性树脂。 使用液体滚塑体系能够有效的解决高性能粉料树脂滚塑造成的问题。使用液体滚塑体系可以缩减滚塑周期(缩短加热周期，减少甚至取消冷却周期)，由于液体相对于金属模具的低粘度，液体滚塑体系可以得到光洁表面的制品。由于这些优点，实际上很早就有液体滚塑体系使用，例如从二十世纪四十年代出现的聚氯乙烯糊体系，六十年代开始出现的己内酰胺体系，七十年代出现的聚氨酯体系等。 铸型尼龙通常用于静态浇铸的场合，将它引入滚塑成型的领域，具有从单体原料到制件一次成型的优点，且其成型温度低于尼龙的熔点，滚塑能耗较小，具有较大的经济性。反应性己内酰胺的熔体滚塑时，其滚塑成型温度在170℃左右，低于最终制品尼龙6的熔点(210℃)以上，这是与利用尼龙聚合物粉料滚塑的一个重大区别。在己内酰胺滚塑时，伴有熔体聚合反应，需要从外面补充的热量少;滚塑成型好制品以后，模具可以不经或略经冷却就从模具中取出。整个成型周期中，滚塑模具仅在一个温差不甚悬殊的范围内变动，而不需像粉状物料滚塑那样，反复经受高温加热和低温冷却过程。这是相对于尼龙粉料滚塑优越之处。 相对于通常的滚塑用料，浇铸尼龙滚塑成型与普通的滚塑工艺相比有两个突出特点。第一点是它的成型过程是一个化学过程和物理过程的混合过程，而普通的聚乙烯滚塑成型只是物理过程。在这一过程中，尼龙单体发生阴离子聚合反应，由单体一步反应生成尼龙聚合物制品。第二点是它是液体滚塑成型，不同于普通的粉料滚塑成型，这一点在给滚塑工艺带来优越性的同时，也对成型工艺提出了更高的要求。 3.国内外浇铸尼龙滚塑成型发展现状 法国尼龙供应商罗地亚(Rodia)公司已经开发出两个牌号的滚塑产品。TehnylRTMC207LNatural是一种耐热和耐光性能极佳的尼龙6。而C207Black仅具有较好的耐热性能。其他基于尼龙6和尼龙66的牌号仍在开发之中。罗地亚公司预测其在水罐、液压油罐、汽车输油部件、隔音板等对耐热稳定性要求高的领域的应用有望增加。 最近，BASF工程塑料公司也首次推出了滚塑用尼龙树脂。CapronBR30HS尼龙6树脂目标市场在于汽车液体蓄水池;对于油类液体、柴油或冷却液蓄水池适合于小量生产，另一个潜在用途在于汽车空气供应管、卡车和建筑设备顶盖。 浇铸尼龙滚塑成型研究较为成熟的是荷兰DSM公司推出的尼龙的嵌段共聚物Nyrim。该产品由己内酰胺单体和可聚多元醇共聚生成。聚合分为两个步骤，第一个阶段是聚醚多元醇与二酰化己内酰胺反应(二酰化己内酰胺用作己内酰胺单体阴离子聚合的引发剂)生成酰化己内酰胺封端的聚酰胺酯。在碱催化剂存在条件下，该反应在几秒内完成。这