脱硫反应过程动力学研究.doc

CuO/Al2O3脱硫反应过程摘要脱除燃煤排放烟气中的SO2及NO是环保所面临的一项日益严峻的课题 CuO/Al2O3具有高的脱硫脱硝活性，并可有效同温再生及硫资源化是一种效率高，具有前景的干催化剂工业水平的脱除对其进行反应动力学研究及过程模拟从反应器层面达到对CuO/Al2O3脱硫脱硝反应过程的优化，到目前为止，这方面的研究很少涉及本工作充分考虑CuO/Al2O3结构的特殊性及由此带来的与气固反应和多相催化反应的不同，CuO/Al2O3脱硫反应进行了由微小颗粒到工业应用的大颗粒、再到固定床反应器级的系统的过程动力学研究，建立了能够较为准确的描述CuO/Al2O3脱硫反应行为的不同层次的动力学模型，并在此基础上对在同时脱硫脱硝过程中的适用性进行了考察 围绕上述框架，本工作主要着力于以下几个方面的研究：1．CuO/ Al2O3脱除烟气中SO2的微观反应动力学研究 应用表面覆盖模型来描述脱硫微观反应，该模型在表面化学反应为速率控制步骤的前提下提出Al2(SO4)3在400oC下不能被NH3再生，导致再生样与新鲜样的表面脱硫反应行为的不同，通过一个表示活性表面分率对脱硫影响程度的特殊参数值的变化，可将两者的差异在模型中CuO/Al2O3脱硫反应的机理模型，该模型使新鲜样与再生样的脱硫反应动力学得到了统一的表达。 2．H2O和O2对CuO/ Al2O3脱硫反应的影响及动力学分析 有氧条件下H2O对脱硫反应的影响大于无氧条件下H2O的影响。有氧条件下，随着H2O浓度由低到高，其对脱硫反应的影响表现出区间性。烟气中H2O浓度小于％时，H2O的存在对CuO/ Al2O3脱硫反应有促进作用，适用于无水条件下的表面覆盖模型（表面化学反应为控制步骤）能够很好的描述H2O浓度低于％时的脱硫微观反应而H2O浓度0％时，H2O对脱硫反应起抑制作用SO2吸附为控制步骤非理想表面吸附模型。随着H2O浓度由低向高变化CuO/Al2O3的表面反应控制步骤发生了转移。 3．CuO/Al2O3脱硫反应单颗粒模型化研究 针对CuO/Al2O3脱硫反应的特殊性CuO/Al2O3颗粒脱硫反应进程中的孔结构变化进行了分析，以一随固相转化率变化的经验式代替在模型中被视为常数的有效扩散系数，将反应中孔变化对反应的影响考虑进去，建立了一个用来描述单颗粒CuO/Al2O3脱硫反应的模型。模型对实验数据的分析表明，CuO/Al2O3颗粒脱硫反应中，孔扩散CuO/Al2O3脱硫效率。 4．CuO/Al2O3脱硫固定床模型的建立与模拟分析 在单颗粒动力学的基础上，对CuO/Al2O3固定床脱硫行为的动力学规律进行了研究。将颗粒反应与固定床反应行为耦合，建立了脱硫固定床床层动力学模型，采用Simpson定理和Runge-Kutta方法进行求解得到了固定床反应器内反应固体及气体浓度的变化规律，并且对穿透时间及穿透曲线进行了预测，通过对不同反应条件（浓度、流速、及反应管长度等）下的反应过程的模拟对比， 验证了模型的有效性；同时脱硫脱硝关键词：烟气，脱硫，CuO/Al2O3，动力学，模型，单颗粒，固定床Kinetics Study of the Desufurization Process over CuO/Al2O3 Sorbent-Catalysts Zhehua Jia (Chemical Technology) Directed by: Prof. Zhenyu Liu Prof. Jicheng Bi ABSTRACT Reduction in SOx and NOx emissions from combustion is an increasingly stringent environmental issue. CuO/Al2O3 has been found promising for simultaneous SO2 and NOx removal under dry conditions because it has high efficiency in SO2 capture and in selective catalytic reduction (SCR) of NO, and the sulfated catalysts can be in NH3 at the reaction temperature so that simplify the sulfur recovery process. To achieve a removal efficiency of industrial level, studies of reaction kinetics and reasonable process simul