仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第11章 电化学分析法－仪分教程 11.5 库仑分析法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第11章 电化学分析 11.5 库仑分析法 11.5 库仑分析法 11.5.2 法拉第定律 11.5.3 控制电位库仑分析法 11.5.3 控制电位库仑分析法 11.5.3 控制电位库仑分析法 11.5.4 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） 11.5.4 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） 11.5.4 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） 11.5.4 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） 11.5.4 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） * 尚辅网 11.5.1 概述 11.5.2 法拉第定律 11.5.3 控制电位库仑分析法 11.5.4 控制电流库仑分析法 Electroanalytical Methods 尚辅网 11.5.1 概述 库仑分析法：根据被测物质在电解过程中在电极上发生电化 学反应所消耗的电量来求得被测物质含量的分析方法。 分类：控制电位库仑分析法与控制电流库仑分析法（库仑滴 定法）。 先决条件：要求在工作电极上除被测定物质外，没有其他任何 电极反应发生，电流效率必须是100%。 理论基础：法拉第定律。 尚辅网 法拉第定律: 物质在电极上析出产物的质量m与电解池的电量Q成正比。 M：电解析出物质的摩尔质量（g·mol-1）； F：法拉第常数（96 487C·mol-1）； i：电解电流强度（A）， t：电解时间（s）。 法拉第定律是自然科学中最具有普遍性的定律之一，不受温度、压力、 电解质的浓度，电极材料和形状、溶剂性质等因素的影响。 尚辅网 （1）基本原理 根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来求其含量的方法， 其中被控制的量是电位。这是基于不同金属离子具有不同的 分解电压，要使不同离子在电解分析中选择性析出，就必须 控制其阴极电位。 尚辅网 （2）库仑计 1）氢氧库仑计 电解水 1F电量产生氢气11200 mL 氧气 5600 mL 共产生： 16800 mL气体 2）库仑式库仑计 电解硫酸铜 电解结束后，反向恒电流电解， 沉积的Cu全部反应；Q = i ? t 3）电动机械库仑计（电子积分库仑计） 尚辅网 （3）特点及应用 特点：灵敏度、准确度较高，能测量微克级的物质，最低能测到0.1μg，相 对误差为0.1%～0.5%， 控制电位库仑分析应用 尚辅网 在特定的电解液中，以电极反应的产物作为滴定剂（电生滴定剂，相当于化学滴定中的标准溶液）与待测物质定量作用，借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。根据到达终点时产生滴定剂所耗的电量通过法拉第定律计算出被测物质的含量。故库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量。 （一）原理及装置 尚辅网 （二）指示滴定终点的方法 （1）化学指示剂法 如甲基橙、酚酞、百里酚蓝等，均可用于库仑滴定中。 （2）电位法 仪器的指示电路采用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比 电极，指示溶液pH值的变化。 指示终点简单方便，但当测定毫克级以下的物质时，因其变色 范围宽、分析误差大，因此较少使用。 尚辅网 （三）特点及应用 （1）特点 1)不必配制标准溶液 2)滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质 反应 3)库仑滴定中的电量容易控制和准确测量 4)方法的灵敏度、准确度较高。10-5～10-9 g/mL 尚辅网 （三）特点及应用 （2）应用 库仑滴定的应用 尚辅网 （三）特点及应用 （2）应用 例1：用库仑滴定法测定水中的酚，取100mL水样，酸化后加入KBr，电解产生的Br同酚发生如下反应： C6H5OH+3Br2=Br3C6H2OH↓+3HBr 通过的恒电流为15.0mA，经500s到达滴定终点，求水样中酚的含量，以mg/L 表示。 解：设100mL水样中酚的含量为m（g/100mL）， 已知i=15.0mA=0.015A，t=500s，由反应式知n=6， 酚的摩尔质量M=94 g·mol-1。