溶胶-凝胶法制备纳米材料设计工艺-封面..gzip.doc

材料合成工艺设计 设计题目： 溶胶－凝胶法制备介孔二氧化钛的设计 学生姓名： 石磊 学 号： 061 指导教师： 陈永 完成日期 2011年5月25日 设计任务书： 本设计方案是通过溶胶－凝胶法制备。介孔二氧化钛的制备现在又很多种方法，溶胶－凝胶法是一种常用而且制备介孔材料工艺最常用，分散均匀的制备方法。 本课题的主要目的和任务如下： 研究介孔材料二氧化钛，通过溶胶-凝胶-凝胶IUPAC) 的定义,多孔材料按其孔径大小可分为： 微孔材料( d 2nm) 介孔材料( 2 d 50nm)和大孔材料（d 50nm)[1]。人类社会的进步与材料科学的发展密切相关，尤其是近几十年中，出现了许多具有特殊性能的新材料，其中介孔L材料就是一种。介孔材料是指孔径为2～50nmsol-gel 法)等。溶胶-凝胶法制备的介孔TiO2 材料比表面积大、孔径分布窄、易沉积于玻璃或石英表面形成透明的介孔膜[e]。 设计原理和反应原理 设计原理：目前TiO2 介孔材料的合成方法有水热合成、溶胶-凝胶法等。虽然几种方法合成工艺过程有所不同，但几种方法的基本原理相似，其基本原理都以有机表面活性剂形成的有序聚集体为模板，与无机源进行界面反应，以某种协同或自组装方式形成有机无机杂化材料，然后通过煅烧或溶剂萃取等方式脱出表面活性剂，而形成孔径与模板尺寸相仿的有序介孔TiO2。其中表面活性剂的主要作用是为有序介孔结构的形成提供模板。 本次材料合成设计采用溶胶-凝胶法在离子型表面活性剂的胶束模板上通过液晶模板机理来设计介孔TiO2的合成过程。 溶胶-凝胶法是在温和条件下合成无机材料。首先将原料分散于溶剂中，经过水解、醇解或配合等反应生成活性单体后，形成溶胶，再逐渐转化为具有一定空间结构的凝胶，经干燥和热处理，制备出所需固体材料[f]。溶胶一凝胶法具有反应过程易控制、设备简单、成本低，合成出的介孔固体纯度高、均匀性好、易于掺杂等优点[h]。 本设计实验将采用双十二烷基三甲基溴化铵( Gemini1231)作模板剂, 它的主链共有26个C原子,链长较长,无毒且有优良的可溶性。在室温下合成具有较大比表面积和较高稳定性的锐钛矿型介孔TiO2[y]。用表面活性剂作模板剂是由于高于临界胶束浓度时, 表面活性剂在溶液中随其浓度不同可形成球状、柱状、层状或六方等高度有序结构, 为形成介孔结构提供了空间上的模板。与无机反应体系混合时, 模板剂同无机物分子相互作用, 使无机反应中间体在反应过程中沿模板定向排列, 形成有序结构[m]。 反应原理：在液晶模板机理模型中[i，r]，具有双亲基团的表面活性剂,首先在水中形成球状胶束，而后形成柱状胶团。其憎水基向里，带电的亲水基头部伸向水中，具有双亲基团的表面活性剂达到一定浓度时可形成棒状胶束，并规则排列形成所谓的“液晶”结构。当硅源物质加入时通过静电作用和表面活性剂离子结合，并附着在有机表面活性剂胶束的表面形成无机墙，在溶液中发生水解反应时两者同时沉淀下来，产物经水洗、干燥、高温煅烧除去有机模板物质，最后留下骨架状规则排列的硅酸盐网络，从而形成介孔MCM-41材料。 并且提出了2种合成途径( 如图1所示)[o]：路径1：模板剂的浓度较大时,在溶液中首先形成排列有序的六方液晶结构,然后硅源物质进一步添加在胶束的周围；路径2：无机离子的加入，与表面活性剂相互作用，按照自组装方式排列成六方有序的液晶结构。 液晶模板机理同样适用于有序介孔TiO2材料的合成。在反应体系中将硅源物质用钛盐代替, 表面活性剂分子聚集体与钛源物质进行界面组装, 形成六方液晶结构。然后经陈化、洗涤、干燥、煅烧或萃取制得有序介孔T iO2材料。 其反应机理[k,p,q]： 水解反应： ≡Ti-OR+ H2O ≡Ti-OH+ ROH 缩聚反应： ≡Ti-OH+ HO-Ti≡ ≡ Ti-O-Ti≡+ H2O ( 脱水聚合反应) 或 ≡Ti-OH+ RO-Ti≡ ≡Ti-O-Ti≡ + ROH ( 脱醇聚合反应, R= CxHy ) 3、工艺过程及流程图 工艺流程：目前, 研究有序介孔材料的主要应用技术是模板技术。它以表面活性剂分子的聚集体为模板, 以钛盐（有机或无机) 为钛源构成有序介孔的骨架结构,以醇或水作为溶剂, 通过表面活性剂分子的聚集体和钛的各种形式的粒子进行界面组装, 在合理的控制条件下, 可得到各种形状的有序介孔材料。 制备流程图如下： 搅拌 搅拌 搅拌 高温煅烧 1000。C 室温陈化 研 磨 设计流程图