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第八章 光电子能谱法 工催01 杨舸 1006160124 * * 一、基本概念 二、电子能谱仪结构及工作原理 三、X射线光电子能谱谱图分析 四、谱峰位移 五、在催化剂研究中的应用 一、基本概念 光电子能谱：简称ESCA（Electron Spectroscopy For Chemical Analysis），由X射线或紫外线作用于样品表面产生光电子，分析这些光电子能量分布得到的光电子能谱。实际上包括两种能谱：X光电子能谱（简称XPS）和紫外线光电子能谱（UPS）。由于前者在实用方面比后者更普遍，所以常把XPS称为ESCA。 光电效应：原子在X-ray的作用下，内层电子得到能量而发生电离成为自由电子(光电子)的现象。 费米能级（Fermi level）：反映电子在能带中填充能级水平高低的一个参数。就一个由费米子组成的微观体系而言，每个费米子都处在各自的量子能态上。现在假想 把所有的费米子 从这些量子态上移开。之后再把这些费米子按照一定的规则（例如泡利原理等）填充在各个可供占据的量子能态上，并且这种填充过程中每个费米子都占据 最低的可供占据的量子态。最后一个费米子占据着的量子态 即可粗略理解为费米能级。物理意义是，该能级上的一个状态被电子占据的几率是1/2。 X射线源(X-ray) 过滤窗 样品室 能量分析器 检测器 扫描和记录系统 真空系统 (1.33×10-5—1.33×10-8Pa) 磁屏蔽系统(～1×10-8T) 电子能谱仪结构方框示意图 二、电子能谱仪结构及工作原理 1、结构 2、工作原理 光电子能量公式： Ek=hv-Eb-W 能量衡算式： 三、X射线光电子能谱谱图分析 以银的光电子能谱图为例进行分析： 四、谱峰位移（分为化学位移和物理位移） 1、化学位移 定义：由于原子周围的化学环境的改变所引起的位移。（可以用静电模型来解释） 通过对化学位移的研究，可以了解原子的状态，可能处于的化学环境以及分子结构等。 例如：三氟醋酸乙酯，其结构式为： 其中C1s电子结合能应为284eV，但由于该分子中不同C周围环境不同，从而出现四条谱线，最大谱线位移达8.2eV，如右图 2、物理位移 定义：由于表面荷电效应、自由分子的压力效应以及固体的热效应等物理因素所引起的电子结合能的变化。 五、在催化剂研究中的应用 1、组分鉴别（最强特征吸收峰） *