2009第5章聚合物的非晶态.ppt

第五章 聚合物的非晶态 5.1结构模型 5.2力学状态和热转变 5.3玻璃化转变 5.4粘性流动 高聚物的凝聚态结构 非晶态 5.1非晶态聚合物的结构模型 两相球粒模型-折叠链缨状胶束粒子模型 1.存在着一定程度的局部有序（粒子相+粒间相） 粒子 = 有序区 + 粒界区 2.有序区中分子链互相平行排列（有序度与链结构、分子间力、热历史有关） 3.粒间相有无规线团、低分子物、分子链末端和连接链组成。 4.一根分子链可以通过几个粒子和粒间相 实验证据：１）模型包含了一个无序的粒间相，为橡胶弹性变形的回缩力提供必要的构象熵，可解释橡胶的回缩力。 ２）非晶高聚物的密度比完全无序模型计算的要高（有序的粒子相与无序的粒间相并存，两相由于链段的堆砌没有差别，导致密度的差别离子相中得连成有序堆砌，其密度接近结晶密度ρc，这样的总的密度自然就偏高。 ３）??? 高聚物结晶速度快是由于模型的粒子中链段的有序堆砌，为结晶的迅速发展创造了条件。 ４）??? 某些非晶态高聚物缓慢冷却或热处理后密度增加电镜下观察到球粒增大，可利用粒子相有序程度的增加和粒子相的扩大来解释 5.2非晶态高聚物的力学状态和热转变 温度形变曲线 热机械曲线 四种特性温度 三种力学状态 a．玻璃态（T＜Tg） 温度较低分子链段处于被冻结的状态较小的运动单元（如键角、键长或侧基、支链能运动）。 高聚物受力后