材料科学与工程基础 教学课件 作者 杨庆祥 第十章 高分子材料的应用与加工.pptVIP

九、液晶高分子材料 液晶高分子材料 (LCPs) 是一群化学鏊合物组成的具有特殊结构的材料，它的性质独特并且在不同的领域被使用。LCPs是由线形的，棒状的以及较坚硬分子组成就够了。根据分子的排列，这些材料不落后于在任何一种传统液体的、无定形、晶状的，和半晶状物质, 但是可以被认为是一种新的物质状态——液体晶状形态物质，即非晶态又非液态的结构物质。在融化 ( 或液态的) 的条件下, 高分子材料分子任意地被取向,LCP 分子能被高度顺序化的排列成有序结构。 图10-17 熔融和固态分子结构图 a)半结晶高分子材料 b)无定型高分子材料 c)液晶高分子材料 十、热塑性弹性体 热塑性弹性体（TPEs）是一种聚合性材料，在外界条件下，表现为弹性（或橡胶态）的行为，但属于热塑性塑料的范畴。 图10-18 (S-B-S)和(S-T-S)的化学结构式 图10-19 热塑性弹性体的分子结构图 通常的外界条件温度下，柔软的非晶态中心（丁二烯或异戊二烯）的单元将这种地橡胶的弹性的特性传递给材料。然而，当温度低于坚硬部分（聚苯乙烯）的Tm时，来自于相邻分子链上的坚硬的链尾部分会堆积在一起形成坚硬的区域。这些区域被称之为物理交联。 而这协交联的区域参与了定位来约束了软链部分的运动。它们也可以使用同样的方式作用于化学交联从而形成热塑性弹性体。在图10-19中给出了这种TPEs结构的图解。 第四节 高分子材料合成反应 一、聚合过程 聚合反应的机理通常可以分为两类：加聚反应和缩聚反应。 1、加聚反应 加聚反应（有时被称之为链式反应）是这样一个过程;双官能团分子瞬间交联在一起形成一个直现行大分子,合成产生的分子的结构恰好是原分子单元的整数倍。 2、缩合聚合 缩合聚合(逐步聚合反应)是这样一个过程：通常涉及到不止一个分子单元的分子间的逐步聚合反应，通常会产生一个小分子副产物具有单体取代集团的化学式。而且，在分子间反应一次就产生一个单体取代基团。例如，聚酯的合成是在乙二醇和己二酸之间反应产生，分子间反应如下所示： 二、聚合反应分类 1 按单体和高分子材料反应前后组成与结构的变化分类 （1）加聚反应（Addition Polymerization)单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是： 1）加聚反应往往是烯类单体加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链高分子材料； 2）加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变； 3）加聚物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍 （2）缩聚反应（Condensation Polymerization）由多官能团单体通过缩合而消去小分子形成高分子材料的反应，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。其特征是： 1）缩聚反应通常是官能团间的聚合反应； 2）反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等； 3）缩聚物中往往留有官能团的结构特征，如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链高分子材料； 4）缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故相对分子质量不再是单体相对分子质量的整数倍。 2 按聚合机理与动力学分类 相对分子质量递增的一系列中间产物) 单体，高分子，微量引发剂(中间产物不稳定) 任一瞬间组成 时间只与高分子材料的分子数有关而与相对分子质量无关。 相对分子质量-时间 单体转化率-时间 动 力 学 无 引发，增长，终止，转移 基元反应 无 通过单体官能团间反应 多种（R●，R+，R-） 与单体作用（单体之间不反应） 活性中心 机 理 逐步聚合 连锁聚合（链式聚合） 表10-6 聚合机理与动力学分类 （1）连锁聚合反应（Chain Polymerization） 连锁聚合反应也称“链式”反应，反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）。连锁聚合反应的特征： 1） 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大。 2）反应体系中只存在单体、高分子材料和微量引发剂。 3）进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物。 （2）逐步聚合（Step Polymerization） 在低分子转变成高分子材料的过程中反应是逐步进行的。 1）反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行聚合； 2）体系由单体和相对分子质量递增的中间产物所组成； 3）大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合； 4）单体通常是含有官能团的化合物； 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 自由基聚合（活性中心为自由基）、阳离子聚合（活性中心为阳离子）、 阴离子聚合（活