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铜盐／丁腈橡胶的配位自组装研究 袁晓芳李慧吴驰飞 华东理工大学材料科学与工程学院，上海．200237 橡胶作为材料使用时，通常是用硫化等共价键交联的方法将线型商分子交联成三维网状 高分子，同时还添加大量炭黑等无机物质和多种有机添加剂。交联后的橡胶是一种不熔、不 溶的物质．很难再生利用：而且交联必需的硫化促进剂的杂环化合物多为致癌物质，严重影 响人们的身体健康；此外，作为橡胶补强材料的炭黑在加工对极易飞散，也是一种污染物质。 探索新的交联方法、废除炭黑使橡胶成为可再生利用的、与环境协调的材料一直是橡胶研究 中的一个前沿课题。日本已有学者开始尝试用氢键自组装橡胶…，但由于氢键的键能小，氢 键自组装橡胶的拉伸力学性能较差。本文提出了一种使用比氢键更强的金属固相配位键组装 橡胶的新概念，即利用丁腈橡胶的可配位侧基(CN)，与金属阳离子进行配位交联，从而 创建一个全新的非共价键交联的NBR网络体系。该技术突破了配位聚合物溶液法12-M的局限， 具有较好的实用性。 筹 40 骗 鬣 15 1： 0 0 500 1000 1500 2000 0 200 400 600 800 应变／％ 应变／％ 圈lCnSO．古量对配位交联NBR拉伸性能的影响 圈2配位时间对配位交联NBR拉伸性能的影响 图l显示了不同CuSO。含量对配位交联NBR拉伸性能的影响，可以看出，随着CuS04 含量的增加，强度先增后减，而伸长率基本上是下降趋势。当CuS04添加蠡}为15份时所得 自组装NBR的拉伸强度可达40MPa左右，伸长率仍保持400％左右。该结果表明金属配位 自组装NBR具有很好的拉伸性能，明显优于通常的炭黑补强、硫化NBR。 由于金属离子与C--=N的配位是在本体NBR中进行的，为使配位充分进行，须较高的温 一191— 度、较长的时间，显然这样不适台实际生产。 这里我们考虑加入增塑剂邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)以改善NBR分子的运动性，从而 缩短配位交联时间。图2表示加入DOP后 的CuS04／NBR拉伸性能的配位时间依存性。 可以看出，随着配位时间从lOmin增加到 20rain，拉伸强度显著增大．但继续增加配 位时间，拉伸强度的增加不大。故从实际应 用来看，20rain的配位是最合适的。金属配 位交联的NBR的高强度大伸长的发现机理 是非常复杂的，可能与配位过程中形成的不 同尺度的相分离结构(如图3所示)有关。 图3无水CuSO．／NBR配位交联体的扫描电镜照片 参考文献 Chino，MakotoAshiura．Macromolecules，2001，34：9201 【l】Keisuke L．Petzhold l 1 7 C．Riegel，DimitriosSamios，Cesarctc．Polymer，2003，34：2 【2】Izabel A V．Slonkina K．Bronich，Elena Lysenko，Tatiana 【3】Eugene ofSelf-assembledNitrileRubber Development Bonds Coordination using Wu Yuan，HuiLi，Chifei Xiaofang InstituteofMaterialScienceand