新型钴配合物催化氯苄双羰化反应的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·320· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 新型钴配合物催化氯苄双羰化反应的研究 朱康玲，李美清，李光兴，吴方勇 (华中科技大学化学系，湖北武汉430074) [摘要]f研究了新型氯化钴／吡嗪一2一羧酸钾(KPzca)双羰化催化体系，探讨了吡嗪一2一羧酸钾用量对反应的影 1VIPa，反应时间10 K，CO压力2．0 六环)／y(水)=5／1，反应温度343 h，对应的p一苄基一d一苯丙酮酸(BPPA)产率 77．3％，双羰化选择性99．6％。该催化体系有效抑制了单羰化反应，双羰化反应的选择性和氯苄转化率都较高q}用 红外光谱对产品的结构进行了表征。 [关键词】双羰化；B一苄基一d一苯丙酮酸；吡嗪一2一羧酸钾 426．92 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 仅一酮酸是一类双官能团化合物，因反应中心 吡啶羧酸钴、八羰基二钴及邻菲罗啉／氯化钴体 多而且有着特殊的化学性质，是有机合成和生物合 系拉。J。鉴于N，N一或N，O一等给电子鳌合剂对 成的活泼中间体…。以过渡金属配合物为催化剂， 金属来讲是很好的双齿配体，本文在前人研究的基 有机卤化物为原料，一步双羰化合成13L一酮酸及其 础上，进一步研究了多种含氮氧化合物配体分别与 衍生物是近几十年来研究较多的一种重要的催化合 CoCl：形成相应催化体系的双羰化性能，筛选出一 成反应。其中，钯配合物主要用于催化芳卤和烯卤 种新型的、具有良好双羰化性能的催化体系氯化钴／ 的双羰化；钴配合物主要用于催化苄卤和芳卤的双 吡嗪一2一羧酸钾，使氯苄一步双羰化合成B一苄基 羰化。氯苄的双羰化催化体系，见诸报道的主要有 一0【一苯丙酮酸(BPPA)。反应如下： CoCh／KOH／Pzca 臼Ⅷ砌。。砌： K；2MPa H Dioxane／H20；343 铲p BPPA (2) 速并保持不变，缓慢加热升至一定温度，反应一定时 1实验部分 间后，停止搅拌和加热，冷却至室温，放出残余气体。 1．1主要试剂和仪器 打开反应釜取出反应物抽滤，用40℃蒸馏水洗 涤固体3遍，再用乙醚洗涤3次，抽干得到浅灰色取 GS一0．25高压反应釜(威海化工器械有限公 代苯丙酮酸钙盐固体。合并的滤液和洗涤液酸化回 司)；XT一4双目显微熔点测定仪(北京泰克仪器有 收苯乙酸。 限公司)；IR一435红外光谱仪(日本岛津)(KBr压 将固体取代苯丙酮酸钙盐放入200rnl烧杯中， 片)；LCQadvantege质谱仪(美国Finniga