高分子化学 4 由基共聚.pptVIP

高分子化学 * * △积分法实验简单，但估算繁琐。 高转化率下竞聚率的测定： 4. 积分法 现在可以用核磁共振法测竞聚率。 高分子化学 * * 4.6.2 影响因素 1. 温度： 影响不明显； 有利于理想共聚。 2． 压力升高，倾向于理想共聚； 3． 溶剂：体系的粘度、pH值、溶剂的极性等； 其他：（pH、盐效应、聚合方法）。  高分子化学 * * 共聚合活性： ♀不同单体对相同自由基的反应性： ♀不同自由基与相同单体的反应性： ∵ 共聚反应是一种单体对于一种自由基的反应。其反应活性取决于单体与自由基的活性。 ∴ 单体和自由基的活性影响了共聚合反应活性和竞聚率r的大小。 4.7 单体和自由基的活性 高分子化学 * * 4.7.1 单体的相对活性 判断方法：同一个自由基与不同单体反应。 1/r（竞聚率的倒数）来衡量单体的活性。 竞聚率：均聚速率常数和共聚速率常数之比。 1/r 是不同单体与同一自由基反应的相对活性。 高分子化学 * * 用 k12来比较不同自由基的活性。同一单体与不同自由基的反应， k12大，则反应活性大。 k12是一个绝对值。(r1, k11为已知数) 4.