高分子化学课件 第章 自由基共聚合.pptVIP

第四章 自由基共聚合 e值在图中上下相距越远，表明极性相差越 大，越容易交替共聚。如苯乙烯与马来酸酐。 Q和e都比较相近的单体，容易进行理想共 聚。如苯乙烯和丁二烯（r1r2=1.08），氯乙烯 和偏二氯乙烯（ r1r2=0.96），甲基丙烯酸甲酯 和丙烯酸甲酯（ r1r2=0.96）。 * * 第四章 自由基共聚合 4.7 共聚合速率 4.7.1 化学控制终止 共聚有4种增长和3种终止反应。共聚总速率 为四种增长反应速率的总和。 * （4—45） 第四章 自由基共聚合 稳态假设： 1）每种自由基都处于稳态， 2）自由基总浓度处于稳态， * （4—46） （4—47） 第四章 自由基共聚合 将式（4—45）～（4—47）合并，并整理， 得到共聚速率方程： 其中 从φ的定义可见，φ＞1表示有利于交叉终 止， φ＜1有利于自身终止。 * （4—48） （4—49） 第四章 自由基共聚合 有利于交叉终止的体系往往也有利于交叉 增长，即有利于交替共聚。因此极性效应也有 利于交叉终止。 交替共聚的特点是增长反应加速，终止反 应也加速，而且终止反应加速的程度高于增长 反应。因此，共聚反应的总速率一般比相应的 两种单体的均聚速率要有所降低。Φ值越高