塔河油田奥陶系油气藏天然气中硫化氢成因的研究.pdfVIP

塔河油田奥陶系油气藏天然气中硫化氢成因研究 1∗ 1 1 1 1 2 2 2 张鉴 , 王兰生 , 李红卫 , 李丹 , 唐涤 , 刘勇 , 马冬晨 , 杨素举 1. 中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院 2. 中国石化西北分公司勘探开发研究院 塔河油田构造位置位于沙雅隆起中段南翼的阿克库勒凸起，发育震旦系至泥盆系海相沉积、石炭系至 二叠系海陆交互相沉积、三叠系至第四系陆相沉积。塔河油田奥陶系天然气的硫化氢在油田西部的T740、 3 3 T751和T738井一带含量较高，范围在20179 mg/m ~104397mg/m 之间，属于中~高含硫气区。在这个区域之 外只有在T804 （K ）、S91井一带为含硫的天然气，其余地区从中—高含硫区到低含硫区的变化非常快，在 紧邻中~高含硫区域的其他井的硫化氢含量属于低含硫的天然气。 一、塔河油田硫化氢与各种成因的关系 关于硫化氢的地质成因，国内外有许多研究成果。归纳起来，目前提出的H S成因主要有以下三种大 2 的类型：生物化学成因、热化学成因及岩浆成因。 塔河油田奥陶系油气藏在成藏过程中虽然受到过强烈的生物降解作用，但是地层中几乎不含有硫酸 盐，地层水中的硫酸根离子含量也非常低，在钻井岩心薄片中也很难看见石膏的铸模孔，塔河油田奥陶系 油气藏主要来源于寒武系—下奥陶统烃源岩，在工区内并没有膏盐的分布，膏盐层主要分布在塔河油田以 西地区。因此细菌生成硫化氢的反应缺乏物质基础，而且生物成因硫化氢的硫同位素应当偏负，但塔河油 田奥陶系天然气的硫同位素偏正。所以塔河油田奥陶系天然气中硫化氢不是生物化学成因的。 在塔河油田奥陶系原油和储层沥青的生物标记化合物中，没有检测出六氢化苯并藿烷，说明塔河油田 奥陶系的烃源岩不是富硫的碳酸盐岩或石膏地层。 用激光显微取样器对塔河油田岩石薄片不同部位进行碳同位素分析，发现无论是方解石，还是充填缝 或者是围岩，其碳同位素差异不大， 13 δ C分布于-0.43‰~-1.18‰，说明岩石中没有发生TSR反应而形成的碳 同位素偏负的方解石。 综上所述，塔河油田奥陶系地层和寒武系地层中石膏含量低，地层水中硫酸根离子含量也很低，激光 显微取样表明在奥陶系地层中也看不到TSR发生反应的证据，因此该地区的硫化氢不是生物成因和硫酸盐 热化学还原反应生成的。 二、塔河油田原油热解生成硫化氢模拟实验研究 实验流程：将硫含量为2.33% 的原油（T813井）的样品称取27克放入容积为250mL 的高温高压反应釜 中作为反应物，用高纯氮气将反应釜中的空气置换。整个反应过程保持温度460 ℃，压力18Mpa，反应时间 96小时。实验结果：用化学滴定法测定得到反应釜中硫化氢含量为2.745mg/L ，通过计算除去氮气的含量 后气体组分含量为甲烷64.53%，乙烷22.60% ，丙烷及更重组分占10.664%，二氧化碳0.485%、氢气1.236%、 硫化氢0.485%，硫化氢折算质量浓度约为7.40mg/L 。模拟实验生成气体的硫化氢浓度远低于塔河油田高含 量硫化氢的天然气。 如果原油里的硫（塔河油田奥陶系原油含硫量最高为3.24% ）全部受热转化为硫化氢，那么一吨原油 生成的 3 3 700m 天然气中硫化氢的理论浓度为46.29g/m ，远低于T740井的硫化氢含量，而且干酪根中硫的含 量仍然占有很大的比例，其含量分布于0.04%~47.4%，目前塔河油田奥陶系原油并没有进入大规模的油裂 解成气的阶段，因此从不稳定含硫有机化合物的热化学分解生成硫化氢是有限的。 三、塔河油田硫化氢与火山成因的关系 从流体包裹体的激光拉曼分析数据来看，塔河油田奥陶系储层包裹体的气体组分中含有大量的H O、 2