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02原电池.ppt

* Cu2++Zn→Zn2++Cu 1. 结构: 根据检流计指针偏转方向 知电流方向: Cu→Zn 可知,电势: Zn—低,Cu—高 因而电极名: Zn—负,Cu—正 ΔrHm y =-218.66kJ·mol-1 原 电 池 2. 电极反应 由电流方向知两极反应: 负极反应:Zn-2e- Zn2+ 氧化半反应 正极反应:Cu2++2e- Cu 还原半反应 e- 电池反应: Cu2++Zn Zn2++Cu 盐桥的作用: 沟通二溶液中的电荷保证反应继续进行 3. 电池符号 负在左,正在右; 离子在中间,导体在外侧; 固-液有界面(|),液-液有盐桥( ) 如: (-)Zn∣Zn2+(b1) Cu2+(b2)∣Cu(+) (-)Pt∣Fe3+,Fe2+ Cl-∣Cl2∣Pt(+) (-)Zn∣H2SO4∣Cu(+) 4.几个概念 由图及符号可见: 还原态 氧化态+ne- 原电池是由两个半电池组成的;半电池中的反应就是半反应,即电极反应所以半电池又叫电极(不是电极导体)。 1 半反应(电极反应)涉及同一元素的氧化态和还原态: 2 3 这种共轭关系,称为氧化还原电对,记为:“氧化态/还原态” 如: Zn2+/Zn, H+/H2, Fe3+/Fe2+, O2/OH-, Hg2Cl2/Hg, MnO4-/Mn2+ , 等。 任一自发的氧化还原反应都可以组成一个原电池。如: Cu+ FeCl3 CuCl+ FeCl2 (-)Cu∣CuCl(S)∣Cl- Fe3+,Fe2+∣Pt(+) 电 极 电 势 1 能斯特理论 金属置于其盐溶液时: M-ne-→Mn+ 同时有:Mn++ne-→M 当溶解和沉积二过程平衡时,金属带负电荷,溶液带正电荷。两种电荷集中在固-液界面附近。形成了双电层。 2 电极电势 双电层的电势差即该电极的平衡电势, 称为电极电势,记为:E(氧化态/还原态) 如:E(Zn2+/Zn), E(Cu2+/Cu), E(MnO4-/Mn2+), E(O2/OH-), E(Cl2/Cl-)等。 *金属越活泼(易失电子),E值越低(负); *金属越不活泼(易得电子), E值越高(正) 如: E(Zn2+/Zn)= -0.7618V E(Cu2+/Cu)= 0.3419V 3 电极电势的测定 ※标准条件: b(H+)=1.0mol·kg-1 p(H2)=100.00kPa 测定:以标准氢电极为参比电极, 待测电极与之组成原电池,测其电动势。 标准氢电极的标准电极电势: E y (H+/H2)=0.0000V 如:Zn-H2在标准条件下组成电池,已知Zn为负极,如图。测得电动势: E =0.7618V。 y 以E =E+ -E- y y y 即可求得待测电极的标准电极电势 E (Zn2+/Zn)=-0.7618V y 使用标准氢电极不方便, 常用甘汞电极: Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 当b(KCl)为饱和时, E =0.2415V y 4 标准电极电势表 电 对 电 极 反 应 电极电势(V) K+/K K++e- K -2.931 Zn2+/Zn Zn2++2e- Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- Cu +0.3419 F2/F F2+2e- 2F- +2.866 利用上述方法,可以测得各个电对的标准电极电势,构成标准电极电势表。 此表的特点: 电极电势值由上→下 增大 电对的还原态 ——还原性递减; 电对的氧化态 ——氧化性增强. 5 标准电极电势的意义 :电对的电极电势代数值越大,其氧化态越易得电子,氧化性越强;电对的电极电势代数值越小,其还原态越易失电子,还原性越强。 y (1) E 的意义 如: (Cl2/Cl-)=1.3583V, (Br2/Br-)=1.066V, (I2/I-)=0.5355V。 可知:Cl2氧化性较强,而I-还原性较强。 Zn-2e- Zn2+ 与 Zn2++2e- Zn 值相同 值与半反应写法无关。即: (3) 值与电极反应方向(正、逆)无关。 (2) 2OH-

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