UNIFAC基团贡献法估算甲醇-碳酸二甲酯的汽液相平衡.pdfVIP

维普资讯 科研 开发 SCIENCE＆TECHNOLOGY化工IN科CH技E，M20I0C3A，L11IN(5D)U：3S2T～R3Y5 UNIFAC基 团贡献法估算 甲醇．碳酸二 甲酯 的汽液相平衡 * 张 鹏 ，王 琨 ，张 喻 ，侯丹莉 ，石大川 ，肖福魁 (1．吉林化工学院 ，吉林 吉林 132022；2．中国石油吉林石化公司 ，吉林 吉林 132021；3．中国石油吉林石化公司 研究 院 ，吉林 吉林 132021) 摘 要 ：以甲醇一碳酸二 甲酯为 实验物 系，在考虑 了汽 、液混合物非理想性 的情况下 ，用 UNIFAC基 团贡献法估算 了液相活度 系数 ，用维里方程求算 了汽相逸度 系数 。并最终给 出了此二元物 系在不 同压 力 下的汽液相平衡数据 ，结果表 明其共沸组成 (甲醇摩 尔分数)随压 力的增 高而增大 ，3-压力从 0．1MPa增 至 1．5MPa时 ，共沸组成 由0．890增加到 0．960。最后将 常压下的相平衡数据与 实验值进行 了对 比，二 者的最大偏差为 9．4％。 关键 词 ：基 团贡献 法 ；甲醇 ；碳 酸 二 甲酯 ；汽液 相 平衡 中图分类号 ：0642．4 2 文献标识码 ：A 文章编号 ：l008—05ll(2003)05—0032—04 碳酸二 甲酯 (DMC)是近年来新开发 的一 种 l975年根据 uNIQUAC模型导 出的 ，最初它只用 非常重要 的低 毒有机合成 中间体 ¨J。其分子 结 于预测 300～425K、中低压 范 围内不含强 电解 构中含有 甲基 ，甲氧基 ，羰基 甲氧基和羰基 四种 官 质 、强聚物体系 的汽液平衡 。经过十几年的不断发 能团，具有多种反应活性 ，可作为 甲基化剂 ，羰基 展和完善 ，不仅扩大 了汽液平衡预测 的范 围，提高 甲氧基化剂和羰基化剂 ，以取代硫酸二 甲酯 ，氯 甲 了预测的准确度 ，而且其应用范围也不断扩大。 酸 甲酯和光气 。DMc具有优异的溶解性能，可用 笔者将用 UNIFAC基团贡献法预测 甲醇．碳酸 作高级溶剂 ，因其分子 中氧含量高 ，还可用作汽油 二 甲酯物系在 (0．1～1．5)MPa下的汽液平衡数据 。 添加剂 ，以提高汽油 的辛烷值和氧含量 j。 1 模 型 DMC较新 的合成方法有酯交换法和 甲醇氧 化羰基化法_3J。但无论采用何种方法 ，工业生产 采用活度系数法求算汽液相平衡数据 ，因预 DMC时 甲醇都不能完全转化 ，最初得到的都只能 测的系统压力在 (0．1～1．5)MPa之 间，在考虑液 是 甲醇与 DMc的混合物 。在常压下 ，由于 DMc 相非理想性的同时 ，也考虑 了汽相的非理想性 ，即 与甲醇形成二元恒沸混合物 ，很难采用普通 的精 汽液平衡常数的计算式为 ： 馏方法分离提纯 DMC。 目前 国 内外采用 的分离 ： 唧 工艺有萃取蒸馏法、恒沸蒸馏法 、膜分离法 、利用 。 p [‘ Kl。 】㈩ 惰性气体加压蒸馏法和冷冻结晶分离法_4J，其 中 此式适用于汽 、液相均为非理想溶液的情况 。 膜分离技术还不成熟 ，未见工业化报道 ，而其它分 其 中，液相活度 系数 y用 UNIFAC基 团贡献法预 离方法都需要 常压甚至加压 下 的 甲醇．碳酸二 甲 测