高性能端芳香氨基聚醚／环氧树脂胶粘剂的研究.pdfVIP

维普资讯 第21卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．21，N。．2 2005年 3月 POLYMERM ATERIAISSCIENCEAND ENGINEERING Mar．2005 高性能端芳香氨基聚醚 ／环氧树脂胶粘剂的研究 李茂春，官建国，刘志华，赵素玲，陶剑青 (武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室．湖北 武汉 430070) 摘要 ：用端芳香氨基聚醚 (ATPE)与 E-44环氧树脂组成 了高强、高韧的胶粘剂。研究了胶粘剂的固化反 应和固化产物的交联密度、冲击断面形貌与力学性能，及其随ATPE化学结构变化的规律 。结果表 明， 增大ATPE分子中聚醚链段长度 ( E)，胶粘剂体系的固化温度和反应热焓值 (△H)均提高；胶粘剂固 化产物的综合力学性能随着 E增大出现最佳值。改变ATPE 中末端一NH2在苯环上的位王．发现 3- ATPE体系的A-／／最大；2-ATPE体系的综合力学性 能最佳。 关键词：端芳香氨基聚醚；胶粘剂 ；环氧树脂 ；固化反应；力学性能 中图分类号：TQ433．4 37 文献标识码：A 文章编号：1000-7555(2005)02-0271．04 常用的环氧树脂在固化后质地脆硬 ，易产 (E一44，岳阳化工厂)在室温下混合均匀组成环 生较大的内应力 ，且柔韧性 、耐开裂性和抗冲击 氧树脂胶粘剂。用美 国PE公司Pyris1DSC差 性能均较差。为避免环氧树脂的这些缺陷，提高 示扫描量热仪测试并分析胶粘剂样品的固化特 产品质量 ，扩大其应用范围，人们先后采用了端 性 (包括反应峰值温度 和反应热 △H 等参 羧基丁腈橡胶、热致性液晶高分子、刚性粒子等 数n)。实验温度范围为 5OC～3OO℃，氮气气 来增韧改性环氧树脂 ，但却存在价格高、不易加 氛、流量 2OmL／min，升温速率为10．0C／min。 工等问题。通过在环氧树脂的胺类固化剂中引 e—R—o 入聚氨酯柔性链段可以解决上述问题[1]，但由 NH2 NH2 于聚氨酯柔性链段存在大量的脲基将导致固化 R=polyethersegment 后 的环氧树脂耐温性能和耐老化性能不够理 Fig．1 ThestructureformulaoftheATPE 想。为此 ，笔者首次合成了端芳香氨基聚醚化合 1．2 胶粘剂交联密度的测定 物 (ATPE)并用其作为环氧树脂 的固化剂，得 将环氧树脂胶粘剂在铝板上涂刷成厚度为 到了高强高韧、高填充比的环氧树脂胶粘剂 [3]。 0．2mm左右的薄膜，放置在 8O℃烘箱中固化 在此基础上本文研究 了固化剂 ATPE的化学 10h，取 出2mmX2mm左右的 自支撑膜。然 结构 (包括末端氨基在苯环上的位置和聚醚链 后用文献[5]的方法测试经醋酸丙酯(摩尔体积 段长度)对环氧树脂胶粘剂的固化特性、固化产 V。一115)溶剂充分溶胀后的自支撑膜中的聚 物的交联密度、冲击断面形貌和力学性能所产 合物的体积分数。为简单和 比较起见，取聚合物 生的影响。 一 溶剂的相互作用参数为0．55。由文献[6]和[7] 中的有关公式计算出交联密度 。 1 实验部分 I．3 胶粘剂力学性能的测试 1．1 胶粘剂固化特性的测试 将环氧树脂胶粘剂于常温下涂敷在用美国 将适量的ATPE(自制，结