2014届高三化学一轮总复习 第二章 专题讲座一 相互竞争的离子反应和氧化还原反应 新人教版.docVIP

专题讲座一　相互竞争的离子反应和氧化还原反应 反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类，平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时进行；而竞争反应是指由于反应能力不同，多个反应按一定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型：一是一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应，如把Cl2通入含I－、Br－、Fe2＋的溶液中，按照还原能力由强到弱的顺序，I－优先反应，其次是Fe2＋，最后是Br－；二是一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应，如把盐酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中，按照碱性由强到弱的顺序，NaOH优先反应，其次是Na2CO3，最后是NaHCO3，此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。在实际问题中有部分看似平行的反应，由于物质的性质而出现了“有效”和“无效”两种可能性，准确地确定有效反应就成了解题的关键。 1． 复分解反应之间的竞争 若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离的物质的反应将优先进行。 【例1】 写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液的离子方程式：______________。 解析　在硫酸铝铵溶液中，存在NH、Al3＋与SO，当加入少量的Ba(OH)2溶液后，Ba2＋和SO结合生成BaSO4，OH－则既可与Al3＋结合又能与NH结合，它们彼此之间发生相互竞争的反应。由于在含有Al3＋的溶液中滴入NH3·H2O，有白色沉淀生成可知，Al3＋结合OH－的能力大于NH结合OH－的能力，OH－优先与Al3＋结合生成Al(OH)3，则上述离子方程式为2Al3＋＋3SO＋3Ba2＋＋6OH－2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓。 答案　2Al3＋＋3SO＋3Ba2＋＋6OH－2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓ 即时巩固1 少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的离子方程式为_________________ ________________________________________________________________________。 答案　HCO＋OH－H2O＋CO 即时巩固2 向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，按反应的先后顺序，写出有关反应的离子方程式： (1)________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)________________________________________________________________________。 (3)________________________________________________________________________。 答案　(1)Al3＋＋3OH－Al(OH)3↓、 Mg2＋＋2OH－Mg(OH)2↓ (2)NH＋OH－NH3·H2O (3)Al(OH)3＋OH－AlO＋2H2O 2．氧化还原反应之间的竞争 若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性)物质，则加入一种氧化剂(还原剂)时，优先氧化(还原)还原性(氧化性)强的物质。 【例2】　在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是(　　) A．铁溶解，析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu B．铁溶解，析出0.01 mol Ag并放出H2 C．铁溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Fe3＋ D．铁溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Cu2＋ 解析　因为氧化性Ag＋Fe3＋Cu2＋H＋，所以先发生反应2Ag＋＋Fe2Ag＋Fe2＋，其中0.005 mol的铁粉与0.01 mol 的AgNO3反应，析出0.01 mol Ag，再发生：2Fe3＋＋Fe3Fe2＋，其中剩余的0.005 mol铁粉与0.01 mol的Fe(NO3)3反应，溶液中不再有Fe3＋，故选C。 答案　C 即时巩固3 将足量Cl2缓缓通入含0.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计，且不考虑Cl2与水反应)(　　) 答案　A 解析　因H2SO3的还原性强于HBr的还原性，故Cl2先氧化H2SO3，H2SO3＋Cl2＋H2OH2SO4＋2HCl，生成的H2SO4和HCl均是强酸，故溶液的pH下