06第六章红外光谱法.pptVIP

4.费米共振 发生在倍频或组合频之间的振动偶合，称为费米共振。此时，前者的吸收强度增大，或在基频附近出现两个吸收谱带。 二 外部因素 主要指测定时，物质的状态及溶剂效应等。 ① 气态中结构更精细； ② 尽量采用非极性溶剂。 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级跃迁至第一振动激发态时所产生的吸收峰称为基频峰；跃迁至第二激发态、第三激发态等所产生的吸收峰称为倍频峰。 两个或两个以上的基频，或基频与倍频的结合等产生的红外吸收频率称为组合频。 §6—4 红外光谱法的应用 一、仪器： 二、定性分析的程序： 1．据样品的元素分析值、分子量、熔点、 沸点等物理常数，初步估计化合物的类 型、化学式； 2.计算不饱和度： Ω﹦环数＋双键数＋三键数×2 Vi——i元素的化合价 Ni——i元素原子数目 ① Ω=0——饱和分子； ② Ω=1——1个双键或1个饱和环； ③ Ω=2——分子中有叁键或Ω=1所示情况的两倍； ⑤ Ω=4——苯环。 ④ Ω=3——1环＋1三或 1双＋1三或 2环＋1二或 1环＋2二 3.谱图解析： ① 首先观察官能团区； ② 其次观察指纹区； ③ 与标准图谱对照，验证分子结构。 例：某化合物的分子式为C8H14O3，红外光谱 如下图所示，试推断其结构。 解： 1.计算不饱和度： 含有三键或者两个双键 2.谱图解析： ① 在4000～2500cm-1有吸收峰，则有O—H、N—H、C—H、S—H单键，且峰在3000cm-1以下，故为饱和烃的C—H吸收峰。 ② 在2500～1900cm-1无吸收峰，则无： ③ 在1900～1300cm-1有五个吸收峰，则有C=O、C=C、C=N、N=O双键。 由分子式可知，不应含有C=N和N=O键，由①可知，无C=C键。 ∴ 化合物含有两个C=O基团和饱和基团的化合物。 ⑤ 在900～600cm-1有吸收峰，且仅有 755cm-1峰。故 中的n＜4。因只有一个吸收峰，可推知 n1=n2、n1+n2=n。 ④ 在1300～900cm-1有吸收峰，则有有C—O、C—N、C—F键，由分子式可知，无C—N、C—F键，应含有C—O键。 综上所述： 化合物含有 —C=O、—C—O 和 —(CH2)— 基的饱和物 ∴ 化合物结构为： 本章结束 MCIS 技术交流 Microsoft §6—1 引 言 ●红外光谱法简称为IR或IRS。 ●红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波 长范围约为0.75～1000?m。 名 称 波长（?m） 波数（cm-1） 能级跃迁类型 近红外光区 （泛频区） 0.78～2.5 12820～4000 O-H、N-H及C-H键的信频吸收 中红区 （基本振动区） 2.5～50 4000～200 分子中原子的振动和分子的转动 远红区 （转动区） 50～300 200～33 分子转动、晶格振动 ●红外光谱分区： §6—2 基本原理 一、分子吸收红外辐射的条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需 能量相等； 条件二：辐射与物质之间必须有耦合作用。 磁场 电场 交变磁场 ? 分子固有振动 ?a 偶极矩变化 （能级跃迁） 耦合 不耦合 红外吸收 无偶极矩变化 无红外吸收 只有发生偶极矩变化的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性分子 二、双原子分子的振动： ●双原子分子只有一种振动形式; ●由虎克定律可知，其能量变化为： 对应的谱带称为基频吸收带或基本振动谱带 ●忽略分子的转动，可将双原子分子看成是质 量为m1和m2的两个小球的简谐振动。 k——键力常数，单位为 N/cm ① 根据上式，可以测量各种类型的化学键的 键力常数k；或者利用实验得到的k值，估 算各种键型的基频吸收峰的波数； ② 化学键的键力常数k越大，原子折合质量μ 越小，则化学键的振动频率越高，吸收峰将 出现在高波数区；反之则出现在低波数区。 如： μ相同，k不同：三键＞双键＞单键 2222cm-1 1667cm-1 1429cm-1 又如： C—C C—N C—O k相同，μ不同： C—O ＞ C—N ＞ C—C C—O 1280cm-1 C—N 1330cm-1 C—C 2222cm-1 三、多原子分子的振动： 一 振动基本类型： 1.伸缩振动： 原子沿着价键方向的来回运动的振动。 特征：键长发生变化，键角不变。 ●对称伸缩振动：两个相同原子同时沿轴离开或 移向中心原子，用γs表示。 ●反对称伸缩振动：