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天然药物化学的一些简要总结和知识回顾： 永停滴定法：根据依据外压小电压下，溶液中有可逆电对就有电流、无可逆电对就无可逆电流的现象，来进行终点判定的。 紫外—可见分光光度法：价电子吸收一定能量的电磁辐射后，在不同分子轨道上的跃迁造成的。分子中的价电子包括：形成单键的σ电子，形成双键的π电子和非成键的n电子（也称p电子）。分子轨道可以认为是当两个原子靠近而结合成分子时，两原子的原子轨道以线性组合而生成的两个分子轨道。能量高的为反键，能量低的为成键。 生色团：结构中含有π→π*或者n→π*，即在紫外可见光范围内产生吸收的原子团 助色团：是指含有杂原子的饱和基团，当他们与生色团或饱和烃相连时使该生色团或饱和链烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加。 红移：由于化合物的结构改变或发生共轭作用、引入助色团、以及溶剂的改变，使吸收峰向长波方向移动的现象。 蓝移：是化合物的结构改变时或受溶剂的影响使吸收峰向短波方向移动的现象。 吸收带： R：n→π*跃迁引起的吸收带，是杂原子的不饱和基团。 K：π→π*跃迁产生的吸收峰 B：芳香族化合物的特征吸收带 E：芳香族化合物的特征吸收带，是由三个乙烯的环状共轭系统的π→π*跃迁产生的。 紫外可见区（200—700） 红外：由于分子的振动能级跃迁产生的，而分子的振动能级的跃迁会伴随着转动能级的跃迁。 振动形式：伸缩振动、弯曲振动（面内和面外、变形之分），4000---1500cm-1的区域为特征频率区，1500---600cm-1的区域为指纹区。 3000---2850为烷烃的主要特征峰 3100---3000为烯烃的特征吸收峰 3333---3267为炔烃的特征吸收峰 芳烃:3100—3000 醇、酚和醚类：3640—3610 羰基化合物：1870----1540 胺：3500---3300 荧光：有些物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来所吸收光的波长更长的光，这种现象称为光致发光现象。最常见的为荧光和磷光。 原子吸收分光光度法：基于蒸气中的基态原子对特征电磁辐射的吸收来测定试样中该原素的含量的方法。 核磁共振波普法：具有磁距的原子核存在着不同能级，当用一定频率的射频照射分子时，可引起原子核自旋能级的跃迁，即产生核磁共振（NMR） 质谱分析法(MS):是利用多种离子化技术，将物质分子转化为离子，按质核比的差异分离测定，从而进行物质成分和结构的分析的方法。 常见的基本单位的有：C2单位 C5单位 C6单位 氨基酸单位 复合单位。 从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法，多用溶剂提取法。 溶剂提取法原理是相似相容原理进行的， 常见溶剂的极性强弱顺序可表示如下：石油醚（低沸点→高沸点）、CS2 、CCl4 、三氯乙烯 、苯 、二氯甲烷 、氯仿 、乙醚 、乙酸乙酯 、丙酮、乙醇、甲醇 、乙晴、水、吡啶、乙酸。 溶剂法分类：浸渍法、渗入法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超临界萃取技术。超声波提取技术。 水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难容或不溶于水的成分的提取。并在100℃左右有一定的蒸气压。各组分的蒸气压不互相干扰。故总组分的蒸气压比任何一个组分的蒸气压都较大。 升华法：固体物质在受热时直接转化为蒸气。 二、中草药有效成分的分离和精制 1.根据物质溶解度差别进行分离 利用温度的不同引起溶解度的改变以分离物质。在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。改变酸碱度以改变分子的存在状态，从而改变酸碱度而实现分离。酸性或碱性化合物还可以通过加入某种沉淀剂使之生成水不溶性的盐类。 2.根据物质在两相溶液中的分配比不同进行分离 常见的有液-液萃取、逆流分溶法（CCD）、液滴逆流色谱法（DCCC）、高速逆流色谱法（HSCCC）、气液分配色谱法（GC或GLC）及液-液分配色谱（LC或LLC）。 LLC：采用将两相中的一项涂覆在硅胶等多孔载体上，作为固定相，填充在色谱管中，然后加入与固定相不相混溶的另一项溶剂冲洗色谱柱。分为正向色谱(固定相极性大)和反向色谱（固定相极性小）。 DCCC:通过装置使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液注，实现物质的逆流色谱分离。 3.根据物质的吸附性差别进行分离 物理吸附：利用分子间的相互作用力，如采用硅胶、氧化铝、活性炭等。特点是无选择性、过程可逆、快速进行。 化学吸附：如黄酮等酸性物质被碱性氧化铝吸附，特点：具有选择性、吸附比较牢固、有时甚至不可洗脱，较少用 半化学吸附：如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间的氢键吸附，力量较弱，介于物理吸附和化学吸附之间，有一定的应用。 4.根据物质分子大小差别进行分离 凝胶过滤法：葡聚糖凝胶（SephadexG），羟丙基