第十章：原子吸收光谱法(xiu).pptVIP

第十章：原子吸收光谱法Atomic absorption spectrometry 10-1、概述 10-2、原子吸收光谱基本原理 10-3、原子吸收光谱仪 10-4 、定量分析方法 10-5、原子吸收光谱法中的干扰及其抑制 10-6 、灵敏度、检出极限、测定条件的选择 10-7、原子发射光谱法简介 10-8 、原子荧光光谱法简介 10.1 概述 根据原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的方法，称为原子光谱。 原子光谱可以分为原子发射光谱法，原子吸收光谱法和原子荧光光谱法。 原子吸收光谱法又称为原子吸收分光光度法，它是基于测量试样所产生的原子蒸气中基态原子对其特征谱线的吸收，以定量测定化学元素的方法。 原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象；1802年被人们发现； 1955年以前，一直未用于分析化学，为什么？ 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文： 《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 10.2、原子吸收光谱法的基本原理 1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态 发射出一定频率的辐射。 产生共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 三、吸收定律的适应性 一束频率为ν、强度I0的平行光垂直通过厚度为l的原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度为Iν,I0与Iν之间的关系遵循吸收定律，即 　　　Iγ = I0 exp (—Kγ l) 式中Kγ为基态原子对频率为ν的光的吸收系数。 必须明确的是，物质(包括分子或原子)对光的吸收要能符合吸收定律，入射光必须是单色光。对于分子的紫外－可见光吸收的测量，入射光是由单色器色散的光束中用狭缝截取一段波长宽度为0.xnm至1.xnm的光，这样宽度的光对于宽度为几十nm甚至上百nm的分子带状光谱来说，是近乎单色了，它们对吸收的测量几乎没有影响，当然入射光的单色性更差时，就会引起吸收定律的偏离。而对于原子吸收光谱是宽度很窄的线状光谱来说，如果还是采用类似分子吸收的方法测量，入射光的波长宽度将比吸收光的宽度大得许多，原子吸收的光能量只作入射光总能量的极小部分。这样测量误差所引起的对分析结果影响就很大。这种关系如图11.4所示。 可见，不能用测量分子吸收的方法来测量原子吸收。因此，必须建立原子吸收的测量理论和测量技术。 四、谱线的轮廓与谱线变宽 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收特征频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 ?由：It=I0e-Kvb ， 透射光强度 It和吸收系数及辐射频率有关。 以Kv与? 作图： 表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率?O(峰值频率) ： 最大吸收系数对应的频率； 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：Δ?O 吸收峰变宽原因： （1）自然宽度 照射光具有一定的宽度。宽度约为10-6-10-5nm. （2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVo（可达１０-３ - ５＊１０-３nm). 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。 （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽） ΔVL 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹（Lorentz）变宽：宽度与多普勒变宽宽度接近． 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 （5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下以Δvo（多普勒变宽）为主。 上面所述，原子吸收谱线具有一定的宽度，但是仅是10－3nm的数量级，假若用一般方法(如分子吸收的方法)得到入射光源，无论如何都不能看作相对于原子吸收轮廓是单色的，在这种条件下，吸收定律就不能适用了。因此就需要寻求一种新的理论或新的技术来解决原子吸收的测量问题。 五