丁酮肟法制备乙氧胺的新工艺研究.pdfVIP

《浙 江化 工 》 2012年第43卷第9期 一35一 ~ -：1006-4184(2012)00-0035--04 团 丁酮肟法制备乙氧胺的新工艺研究 俞 勇 石鑫华 唐裕才 许响生 (浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘 要：以丁酮为起始原料，与盐酸羟胺反应生成丁酮肟，再与硫酸二乙酯反应得到丁酮肟乙基 醚，在盐酸作用下水解得到乙氧胺，同时回收丁酮。收率为71．58％，纯度为99．33％。 关键词：烷基化反应；丁酮肟；乙氧胺；硫酸二乙酯 烷氧胺类化合物是一类用途广泛的有机合成中 反应原料为市售分析纯或化学纯试剂。熔点用 间体，通常被用作烷氧氨基化试剂m，如用于甾类化 B一540型熔点仪测定，未经校正，产物的含量分析使 合物和抗菌素头孢侧链等药物的合成，也可用于烯 用岛津GC一14B型气相色谱仪，采用SE一30毛细柱， 草酮、苯草酮等嘲农药的合成。乙氧胺是烷氧胺类化 规格为0．25mni 合物中具有代表性的一种 ，应用较广，并且已实现规 1_2合成 模化生产．它的生产方法主要有以下两种： 1．2．1丁酮肟的合成 (1)亚硝酸钠法明：主要是以亚硝酸钠和亚硫酸氢 在装有温度计、磁力搅拌子的100mL三口烧瓶 钠为原料。与SO：气体反应生成相应的中间体亚磺 中加入丁酮(7．2g’0．1oto1)、盐酸羟胺 (7．0 O．1mo1) 酸氮钠盐。再用硫酸酯进行烷基化，水解得到相应的 和水50mL。搅拌使溶解。冰浴降温至10。c以下，开 烷氧胺盐酸盐： 始滴加30~,6氢氧化钠水溶液，于 1h内滴加完毕，升 (2)肟法S[-M：是以盐酸羟胺为原料，酮或者醛为底 温至55C‘0℃，反应2h。降温，分液，水层用丁酮 物，先与羟胺反应制得相应的酮肟或者醛肟，用硫酸 (5mLx3)萃取，将油层与萃取液合并，常压蒸馏，收 酯进行烷基化，水解得到最终产物。 集 150oC～155。C馏分，得到 10．32g无色液体的丁酮 第一种方法生产成本低 ，但要使用有恶臭味的 肟，气相色谱分析，纯度为98．69~,4，收率为89．76％。 SO：气体，并产生大量含废酸和废盐的水溶液，污染 1．2．2丁酮肟乙基醚的合成 环境；第二种方法生产成本高，但操作简单、安全，收 向带有温度计、搅拌桨和回流冷凝管的250mL 率高，污染排放量少。综合比较，本文拟采用肟法制 四1：3烧瓶中加入丁酮肟(8．7g0．1mo1)和氢氧化钠水 备乙氧胺，并使用易于回收的丁酮为原料，优化反应 溶液(100HlL’含4g(0．1oto1)NaOH)，搅拌使溶解，在 条件，提高收率，降低成本，从而提供一种可行的生 冰a／T缓慢滴加硫酸二乙酯(20．15g,0．13mo1)和20~,6 产工艺。 的氢氧化钠水溶液，保持pH在 9-9．3之间，滴加时 1实验部分 间约为 1h，后缓慢升温至25℃，反应 8h。分液，油 1．1仪器及试剂 层用水洗涤(10mLx3)，再用无水硫酸钠干燥 ，常压 收稿 日期：2012--03-21 万方数据 作者简介：许响生(1970--)，男，湖北蕲春人，博士，副教授，从事药物及其中间体的合成研究。 36 ZHEJIANGCHEMICALINDU