三（三甲硅基）环戊二烯基三羰基钼负离子的反应性.pdfVIP

维普资讯 ¨ 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998，18，311～314 研究论文 三 (三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子的反应性 。 6 摘要 三(三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子锂盐[{一(Me3Si)3岛H2}Mo(CO)3]一H+(1)，分别与MeI、 phCH2C]及CICH2C00C2Hs反应生成相应的烃基化钼衍生物[{一(Me3Si)3c5H2jMo(co)3R]，(R=一cH|，2；一 CH2ph，3；一CH2COOC2 ，4)。1-qPC13反应除得到预期的钼氯化物[1一(Me3si)3岛H2}Mo(CO)3Ca](5)外，主要 得到钼礴氯化物[1一(Me3Si)3岛H2}Mo(CO)3PC12]6；1与碘反应得到钼碘化物[{一(Me~Si)3c5 }Mo(c0)3I] 7；1与HOAc作用后分别和cc 、NBS宣温反应，仅分离到脱去一个Me3Si的钼 卤化物[{ 一(Me )2c5H3}Mo 。 ：C1,8；Br,9)o 关t词三(三甲硅基)环戊二烯 唧戍：婿蔓 三罚堰 三 甲硅基) 钼的烃基化衍生物 ，钼 卤化物，脱硅基 ． … l 一 ，版 (三 环戊二烯，钼的烃基化衍生物l钼 卣化物l脱硅基 ． 环戊二髓 三羰 负离子船 成多椭 姗 衍生物的重要 三 取代柰j=钼 戊二烯的质子后，由于其立体和电子效应，使得三(三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子(1)在反 应过程中可能表现出一些独特的性质。 SiM e~ (Mc】s H， 丁¨F Lj0 (cob l l 结果和讨论 1．1 1与卤代烃的反应 1分别与 cH3I、phCH2C1及 C1CH2COOC2H5反应，生成相应铝的烃基化产物。 Iel sM e3 ．— q 二盟 s s州c f sMe_r_ a S 6 R= 2，CH3； 3，phCHz； 4，CH2COOC2H5 1996—12—25收稿，1997—05—21修回。 维普资讯 3l2 有 机 化 学 1998妊 1．2 1与I2、PC13的反应 1与I2反应生成相应的钼碘化物[{一(Me，si)3c5H2}M0(c0)3I]，(7)。1与PC13反应除得到 少量预期的钼氯化物6外，主要得到钼的磷氯化物5，文献报道一般钼负离子与PC1，反应是合成钼 氯化物的一种补充方法[，并提出钼的磷氯化物是作为反应过程中的中间体，而