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二氧化锰催化分解氯酸钾制取氧气机理浅探 对于二氧化锰催化分解氯酸钾制备氧气的反应机理提法很多,文章从新的角度提出一种既和实验现象相吻合又能从理论上做出完满解释的实验机理.关键词: 二氧化锰 , 催化 , 机理MnO2 在反应中确实参与了反应，并且生成中间产物，不过此中间产物及非K2MnO4和Mn2O7，而是一种类似络合物的物质 K4（Ｍn(ClO3)4O2）,它分解速度极快，非常不稳定，存在时间极短，边生成边分解。使其在较低温度下分解放出。这一过程的可能的反应为： 4KClO3 +MnO2= K4（Ｍn(ClO3)4O2） K4（Ｍn(ClO3)4O2）=4KCl+6O2+MnO2 总反应：4KClO3+（MnO2）=4KCl+6O2+MnO2 这样，方应前后催化剂质量没变，符合实验事实。那么，为什么生成这一中间络合物使反应加速呢？作者认为原因如下： 锰的价电子构型3d54s2，3d处于半充满状态，4s为全充满状态，而4p，4d均为全空，有能量较低的空轨道，若条件许可，可接受电子对形成络合物。另外，由于氧是较活泼的非金属元素，对电子的吸引能力较强，使锰原子的电子强烈偏移而处于接近失去的状态的形成Mn4+，其价层结构如下： 显然，易形成d2sp3杂化轨道，能够接受电子对形成配位键。这六个配体包括四个ClO3-和量个O2-。ClO3-（结构见图1） 和O2-都有孤对电子，可进入Mn4+空轨道，形成络合物K4（Ｍn(ClO3)4O2）（见图2，a或b）。 ● 但这一络合物极不稳定，因为： （1）由于ClO3-和O2-两种配位体的半径不同，体积大的ClO3-有较大的空间位阻效应，无法形成正八面体。 （2）ClO3-和O2-的电子去互斥，形成配位键的效率较低，使Mn-O键断裂，而形成的Mn-Cl键，虽然较弱，但消弱了ClO3-中的Cl-O键，从而使Cl-O也易断裂。 基于上述原因，这种中间产物很快分解成为O2和KCl。同时实验过程中，可嗅到氯气的味道也得以解释：由于中间络合产物分解后形成氧分子的机会较多，但也不排除氯原子之间的相互结合形成氯分子。 由上述机理同样可以解释为什么氧化铁，氧化铜也可作为催化剂，这里就不再赘述。 （该文发表在晋东南师范专科学校学报2003年 第20卷 第02期 , 期刊 ISSN : 1009-0266(2003)02-0031-02 O O O Cl