无极分析化学氧化还原反应.ppt

预处理：将被滴组分转变成单一价态的步骤。 例1 铁矿石中总铁含量的测定 例2 铬铁矿中铬含量的测定 （2）碘量法的主要误差来源与消除误差的方法 一是I2易挥发，二是I-易被空气中的氧所氧化。 为防止I2挥发，应采取以下措施： a. 加入过量KI，KI与I2形成I3-，以增大I2的溶解度，降低I2的挥发性，提高淀粉指示剂的灵敏度。 此外，加入过量的KI，可以加快反应的速度和提高反应的完全程度。 b. 反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行。因升高温度增大I2的挥发性，降低淀粉指示剂的灵敏度。保存Na2S2O3溶液时，室温升高，增大细菌的活性，加速Na2S2O3的分解。 c. 析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴定切勿剧烈摇动。 为防止I-被空气中的氧所氧化，应采取以下措施： a. 避光 光线能催化I-被空气氧化，增加Na2S2O3溶液中细菌的活性。 b. 溶液pH值的影响 S2O32-与I2之间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，I2与S2O32-将会发生下述副反应： S2O32- + 4I2 + 10 OH- ＝ 2SO42- + 8I- + 5H2O 而且，I2在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3 I2 + 6OH- ＝ IO3- + 5I- + 3H2O 如果在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解： S2O32- + 2H+ ＝ SO2 + S↓+ H2O 同时，I-在酸性溶液中也容易被空气中的O2氧化： 4I-+ 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O 标定KMnO4的基准物质较多，有As2O3、H2C2O4·2 H2O 、Na2C2O4和纯铁丝等 I－是中等强度的还原剂，能被一些氧化剂定量氧化而析出I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定，这种方法称为间接碘量法。 Cr2O72- + 6I- + 14H+ ＝ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32— ＝ 2I- + S4O62— 碘量法的终点常用淀粉指示剂来确定。根据蓝色的出现或消失来指示终点。 §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 碘量法的标准溶液：主要有Na2S2O3溶液和I2溶液。 Na2S2O3一般含少量杂质，其浓度常用基准物质如KIO3，KBrO3，K2Cr2O7等来标定。I2标准液可用纯I2直接配制或用As2O3基准物标定。 c. 在间接碘量法中，当析出碘的反应完成后，应立即用Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和I-被空气氧化)。 §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 ① 维生素C的测定 I2 ＋ C6H8O6＝ C6H6O6 ＋2HI （5） 应用示例 §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 ② 铜的测定 Cu2＋在中性或弱酸性溶液中与KI反应生成CuI沉淀和I2，用标准Na2S2O3溶液滴定I2即可求得Cu2＋的含量，反应如下： 2Cu2＋ ＋ 4I- ＝ 2CuI ＋ I2 I2 ＋ 2S2O32- ＝ 2I-＋ S4O62- §6-6 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原反应 §6-4 元素的标准电极电势图 第六章 氧化还原反应 氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂与还原剂之间的电子转移为基础的滴定分析方法。 根据所用的氧化剂和还原剂，可将氧化还原滴定法分为：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法、钒酸盐法等。 可以测定具有氧化性或还原性的物质，也可测定能与氧化剂或还原剂定量反应的物质。 　　能够用于氧化还原滴定分析的化学反应必须具备下列条件： 　　(1) 反应能够定量进行。一般认为滴定剂和被滴定物质对应的电对的条件电极电势差大于0.40 V，反应就能定量进行。 　　(2) 有适当的方法或指示剂指示反应的终点。 (3) 有足够快的反应速率。 298 K，对于电极反应 O + ne- R 298 K a Ox + ne- b Red 一、条件电极电势 §6-5氧化还原滴定的基本原理 第六章 氧化还原反应 §6-5 氧化还原的基本原理 对于下述氧化还原半反应：