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固体发光讲义 第五章 晶格弛豫与无辐射跃迁.pdf
固体发光讲义 著者:许少鸿 第五章 晶格弛豫与无辐射跃迁
第五章 晶格弛豫与无辐射跃迁
5-1 晶格弛豫和多声子过程
发光中心离子处于基态时,围绕离子的电子云有一定的分布,周围的晶格离子也各处
于某种平衡点。当中心被激发后,电子云的分布改变了,也改变了周围的电场。可以想得到,
电场的变化一定会影响那些晶格离子,使它们的平衡点有所移动。电子跃迁回到基态时,也
同样伴随着晶格位置的变动。晶格离子的这种变化就是晶格弛豫。
前一章里晶体场理论用的是点电荷模型,假设晶格离子是静止不动的。即使晶格离子
和发光中心离子的电子云有重叠,也并不影响该理论的基本思想。当考虑到晶格振动时,也
仍然认为晶格静电场的变化只会影响能级分裂的不确定性,而未考虑晶格振动的量子(即声
子)和电子的相互作用。这种作用将使电子跃迁而发射的光子能量发生质的变化,使发光光
谱具有声子结构,还可能使发光猝灭。实际上,晶格弛豫和发光效率是直接联系着的。
在五十年代初就提出晶格弛豫理论的是我国的科学家黄昆。到八十年代初,他又对其
后的三十年国际上在这方面的所有工作做了一个总结[黄昆1981]。虽然在五十年代的同时,
苏联的科学家Pekar也发表了有关晶格弛豫的文章,得到类似的结果;由于当时欧美的科学
工作者能读俄文的为数很少,并不知道Pekar 的工作,所以大多引用黄昆的结果。一直到现
在,黄昆的理论仍然被公认为这方面工作的基础。他和M.Born写的的专著――Dynamical
Theory of Crystal Lattice (Oxford Univ. Press) 也成为经典著作,至今仍不断被引用。本章将
对晶格和电子的相互作用作一个简单的介绍。内容基本按照所引资料。
5-1-1 电子-晶格系统的运动方程及各个状态的能量
如果把电子和晶格振动看成一个整体,这个系统的哈密顿量(Hamiltonian)H 将有以下
形式:
H = He +HL + HeL (5-1 )
这里He 代表电子的哈密顿,HL 晶格振动的哈密顿,而HeL 则是电子和晶格的相互作用。这
个方程的解,无疑将包括电子的座标 r 和晶格的座标Q ,具有 的形式,其下标代
( Ψ, r)Q
in
表各种可能的能态。要解以上方程,须做一个重要的基本假设,即绝热(adiabatic )近似。
这就是假设波函数 可以写成以下形式:
( Ψ, r)Q
in
= χ (Q) (5-2)
( Ψ, r)Q ( ψ, r)Q in
in i
即总的波函数是电子波函数 和晶格振动波函数 χ (Q) 的乘积。这个假设是完全
( ψ, r)Q in
i
合理的,因为电子和晶格离子的质量相差2000倍甚至更多。因此,在单独考虑 时
( ψ, r)Q
i
可以认为它是随Q Q
变化很慢
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