固体酸催化剂的分子设计初探.pdfVIP

维普资讯 家 n 个 夕IjL 4)手一 c . 找 j 学 m e 化 h c 为 w. — 1994年第4期 工 业 催 化 w — w 家 • 学 化 固体酸催化剂的分子设计初探 墨 垫 了@牟16- ’7’ (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) 高效固体酸催化剂无论对现有工业生产还是从环保考虑都是十分需要的。鉴于均相和多相酸 催化剂的活性部位有诸多共同特点(化学性质和对反应机理以及控翩步骤速度的影响)．根据现代 均相酸催化理论．以B／onated酸和LewIs酸为铡．广泛讨论了类似活性部位的异同．探讨了活性 部位在均相和多相酸催化反应中结构和机理上的类似性以及固体晶格在形成固体酸催化荆活性 部位时的特殊作用，并对阳碳机理作了评价．最后对固体酸催化剂的设计提出了建议。 关键词t哩堡墼堡韭型活性部位．兰旦 堕婆 ￡ 餐^驯J，啬；荫 r l 酸催化是指在液体酸 (均相)或固体酸 类强酸的固体酸催化剂并把这方面的研究视 (多相)作用下加速化学反应的催化过程。多 为当前催化研究领域内的一项重要课题并不 相酸摧化由于在工艺上容易实现连续生产， 过份。 没有原料和产物与倦化剂分离 及防止设备 腐蚀等问题“ 。近年来不断开发出了应用固 1 现代均相酸催化机理 体酸，特别是分子筛系列的新工艺，如表1所 示。均相酸摧化不仅没有上述多相酸催化的 有关酸催化的理论都是以均相酸催化理 优点，而且如众所同知，还会造成严重的公 论为依据的。为了深入了解酸的催化作用，为 害问题}尽管如此，许多极为重要的生产过 开发新的固体酸催化剂提供科学依据，还得 程．如生产高辛烷值汽油的烷基化 及由烯 从现代均相酸催化机理谈起。 烃水台生产醇类等过程，迄今还都使用硫酸、 1．1 均相酸催化理论 磷酸、氢氟酸等为催化剂。从表2列出的这类 1 924年，J．N Bronsted在大量工作的基 反应可见。还为数不少。因此．它们的革新已 础上，首先提出了酸催化理论 ，认为在酸难 成为当前化工生产中刻不容缓的问题“ 。均 化反应中，反应物和非离解酸分子(AH)或 相酸催化中的一系列问题原理上可 通过使 者水合质子 (H O )相互作用 质子向反应 用固体催化剂解决 ，但是由于这些过程一 物s转移并形成带正电荷的质子化活性中间 般都要求在反应温度较低、酸强度较高的条 体SH ： 件下生产，而现有的一些固体酸催化剂．包 AH+s-+sH +A一(一般酸催化) (1) 括分子筛、离子交换树脂、超强酸还都不能 H 0 +s—sH +H O(特殊酸健化)(2) 满足这些要求“ 。因此．无论从催化工艺的革