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第二扁广东青年科学家论坛论文集 稀土与相关材料的研究及进展① 刘应亮 (暨南大学化学系广州510632) (E—mail：tliuyl@jnu．edu．on) 摘要：苯史总结和概括了稀土发光材料帝贮氢材料曩近几年采的研充和应用新进展，并针 时广东丰富的稀土资源提出了夸后稀土材料研究和应用的发晨方向及建议。 1 引 言 稀土元素数目众多，包括从La到hl的15个镧系元素及第四和第五周期的Sc与Y，多达 17个，约占周期表全部元素的1／6，是一个尚待研究开发的领域。我国具有世界上最丰富的稀 土资源，占世界稀土总量的80％，并具有世界上独一无二的以重稀土为主的离子吸附型稀土 矿。广东省是我国为数不多的储藏有全部轻、重稀土的省份之一，广东海岸沙中既有含轻稀土 为主的独居石，又有害重稀土为主的磷钇矿，在粤北还具有我国特有的以重稀土为主的离子吸 附型稀土矿。 稀土具有特异的物理和化学性能，特别是具有优异的光、电、磁和催化性能，已在国民经济 和现代科学技术的各个领域得到重要应用，在国际上把稀土称为21世纪的新材料‘“。稀土的 特异性能来源于它们具有的特异的4f电子构型。4f电子被完全填满的外层5s和5p电子所屏 蔽，4f电子的不同的运动方式使稀土具有不同于周期表中其他元素的光学、磁学和电学等物理 和化学特性。 由于稀土能级和跃迁数目十分丰富，所以稀土是一个巨大的发光宝库，可以广泛应用于激 光材料和发光材料。同时，稀土可以具有多达7个的成单电子以及稀土电子对过渡元素的特 殊的作用，使得稀土能够作为性能优异的磁学材料和电学材料，目前广泛研究和应用的永磁材 料、巨磁电阻材料、高温超导材料、贮氢材料、固体氧化物燃料电池材料等就是稀土磁学和电学 材料中的典型代表。 利用稀土特性形成的材料多种多样，千姿百态。本文结合我们自己的工作，总结和概括稀 土发光材料和贮氢材料最近几年来的研究和应用新进展，并针对广东丰富的稀土资源提出今 后稀土材科研究和应用的发展方向及建议。 599蚴)、广东省自然科学基金资助项目(No．990484．№97嘶13)、广东省重点科 ①国家自然科学基金资助项目(No 技攻差嘎目(№，辨啪绷1c)和教育部《高等学校骨干教师资助计划，项目。 ·430· 稀土与相关材料的研究及进展 2稀土发光材料 2．1稀土三基色发光材料 20世纪70年代初荷兰科学家发明了稀土铝酸盐三基色发光材料，在照明领域具有里程 碑的意义。现在这类发光材料的量子效率可以达到90％以上，高显色指数的材料也不断出 现【2J。目前，发展的方向一方面研究性能更好的新型发光材料，另一方面开展粒径分布均匀无 需球磨的发光材料的应用研究，此外，不添加任何助熔剂的发光材料的合成也是稀土三基色 发光材料研究和应用的一个重要方向，这有利于降低材料光衰，提高使用寿命。 2．2稀土二基色发光材料 稀土二基色发光材料到目前为止有如下两种情况。一是利用D，+离子的黄／蓝发射构成 的二基色发光材料，人们已在稀土钒酸盐体系中实现了D，+离子同时产生的蓝发射(480rim 左右)和黄发射(570一左右)二基色构成的发光材料；二是同一基质中两种不同激活离子构成 观察到分别由Mn2+和Eu3+产生的红色及Tb3+产生的绿色。 2，3无汞荧光灯用发光材料 目前稀土及非稀土灯用发光材料主要用汞作激发源，无疑对环境产生污染和危害。发展 一类不用汞作激发源的发光材料已成为稀土发光材料研究的热点，这将彻底排除光污染，使之 真正成为绿色照明材料。 2．4非正常价态稀土离子激活的发光材料 最近苏锵等人一。在空气中成功地制备了低价态稀土离子(Eu2+，Yb2+，s一+)激活的发光 材料。石春山等人【4J发现了稀土异常价态变化的共轭电子对效应，即一对稀土离子的4f电子 数目为7或7的整数倍时，在一定条件下稀土离子之间可以发生电子转移，下面是几个常见稀 土离子之问电子转移的表达式： c≯+(4ft)+I口+(40)=ce4+(4f0)+El，+(4f7)(1) 瞄+(4，)+坩+(4f13)=耐+(卵)+孵+(4fj4)(2)