基板受限条件下薄膜厚度对于聚羟基丁酸酯(PHB)结晶影响的FTIR的探究.pdfVIP

一 塑戋垒壁查宝量兰塑塑丛 楚塑!塑堡幽2幽 基板受限条件下薄膜厚度对予聚羟基丁酸酯(PHB) 绻晶影晌麴FTiR礤究 正震陈宙杨睿谢续明* (溥牮大学他学工程系褒分子瓣究所，jg京100084) 近年来聚合物薄膜的研究受飘J广泛关注，许多实验及观察表明：在聚合物薄膜中，由于 维数秘界西的作用，可能导致毫分子在热力学、动力学以及分子的组织形式上岛本体聚合物产 生{琵穴的不两。H’本骈究组先翦的系剜研究证明，共混体系中分散裰筏子在二维条侔下酌粗记 凝聚过程与三维条件有率质的不同，认为熊板界面和体系的相互作用可以诱导促进分散相粒 子的辍健过程；[2-41对予基援受隈条件下聚合物薄凑结晶熔点稳结晶温度的秘究表明，聚会物 薄膜厚度(维数)以及基板的存在对聚合物薄膜结晶熔点和结黼温度存在显著影响。挣3本实验通 过傅囊时红外嶷减全反射(A豫)研究了赭板受限条件下不同厚度的聚羟基丁簸酯(PI-IB)薄 貘邋必羲屠麴锩晶瑷象，势对其撬理进褥?初步撵毒尊。 将PHB配制成不f弼农度的氯仿溶液。室温条件下选取不同转数用匀胶机通过溶液铸膜的 方法在铝箔基扳上制得具有不同厚度的PHB薄膜。样品测试过程如下： (1)整每～令经溶液镱嚷基褥魏熬攒熄薄貘零经经{蓦滋必娃理遗速逮簿ATR辩逮。 把以上所有Pill]薄膜样品在60℃，退火48小时詹进行ATR测试。 (3)孺源予力显徽辘(AFM)溺褥PHB薄簇器度。 1、基板受限条件下，薄膜厚度对于PHB结晶速率的影响 谱凿。其中1745em-1鞴1724e,m一1两红外瓣牧峰努舅g对应予非菇态翔瘫态下羰基的捧缩振动。 减弱褥1724cm-1蜂的强度逐激璞龆，表骢薄骥结黯在退火孛毒显著辩生长；嚣∞中爆度炎 峰的变化可以归结为PHB结晶的迸一步完善。说明第一次测试时薄膜中PHB的结晶就已经基 本完艘。对一系列具毒不露殍菠转P／tB薄膜秘蕊测表臻，骚着薄骥浮度麴毳秘、，薄袋孛P／-／B 的结鼎速率运渐降低。分析认为，随着薄膜厚度减小导致猩厚度方向上对分子的几何限制以 及基缀与分予链间相要作用(女n对链段的吸附、阻碍等)使得分子链难以扩散进入结晶界面 残棱篷长，导致结鑫遮率簿纛。 2、熬板受限条件下，薄膜厚度对于PHB结晶度的影响 Fig。2显承了不同爆度PHB薄膜经60。C退火48小时詹C=O基朗的红外吸收谱。选取 1452em．1娃游吸浚晦为内标蝽，计算了t了24em-1蜂静强爱疆骥浑减，j、焉滋臻缒变诧，结祭如 Fig．3所示。结果表明随膜厚减小，PHB薄膜的结晶度先是有明显的下降，之麟逐渐趋于不变。 分柝认为，媵鼹及基扳对薄膜整体影响隧膜厚的减小两增强，使得PHB分子结晶变得越来越 困难，嚣使经过较为充分的遂火处理，薄膜遣稷罐这蓟厚骥静结晶发。 此外，从Fig．2中还可以看到，随着膜厚的减小，PHB中的羰基在晶态下伸缩振动的红外 暖牧蜂逐渐匙褒渡数编穆，掘美的磅究礁在进行申。 参考文献： l Fr{mk M．M。et 273：912·915 C．w．．Rao at，Science[J]，1996t V，Despotopoulou 2003年奎田高分子学术论文报告全 杭州2003年10月争一14日 2 XIE Xu-ming(谢续明)，XIAOTian-jing(肖天晶)，YANGYong(杨勇)， Chem．J．Chinese 3 KONG Xu—IIling(谢续明)GAO aL， Xiang．ming(iL祥明)，XIE Ning(高宁)et Acta PolymericaSinica(高分子学报)【J】，1999，(6)：752-756 4 andIntefface et口￡，JournalofCoHoid XieXu．Ming．KongXiang-Ming，XiaoTian-Jing Science