三苯基膦氯化铑中微量杂质元素测定.doc

三苯基膦氯化铑中微量杂质元素测定 ICP-AES法 方卫、李青、任传婷、王应进、吴庆伟、李光俐 (贵研铂业股份有限公司，云南昆明650106) 前言 三苯基膦氯化铑，又称威尔金森催化剂，为绛红色晶体催化加氢、醛脱羰基反应烯选择性加氢、羰基化、甲酰化反应YS/T363-2006[2]方法进行测定。此方法是直流电弧发射光谱分析方法，周期长，精度差，还需要用到大量的铑基体配制的粉末光谱标样。当然，灼烧还原为铑粉再溶解成溶液后，也可采用ICP-AES或ICP-MS的手段对杂质元素进行测定[3-4]。但是铑粉的难溶解也是难题。有人[5]采用硝酸和高氯酸溶解，铂、钯、金、铱方法加标回收率为938％～1042％，相对标准偏差为127％-417％铝镍MΩ.cm的超纯水。 1.1 盐酸（ρ1.19 g/ mL），优级纯 1.2 硝酸（ρ1.42 g/ mL），优级纯 1.3 高氯酸（ρ1.76 g/ mL），优级纯 1.4 混合酸：三单位体积的盐酸（4.1）与一单位体积的硝酸（4.2）混合，用时现配。 1.5 盐酸（1+9） 1.6 铝标准贮备溶液：称取0.100 0 g金属铝（w(Al)≥99.99％），置于200 mL烧杯中，加入5 mL水和5 mL盐酸（4.1），盖上表面皿，低温加热至溶解完全。冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含1 mg铝。 铜标准贮备溶液：准确称取0.100 0 g金属铜（w(Cu)≥99.99%），置于200 mL烧杯中。加入3 mL水和3 mL硝酸（4.），盖上表面皿，加热溶解完全，驱尽氮氧化物。冷却至室温，用盐酸（4.）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg铜。铁标准溶液：称取0.100 0 g金属铁（w(V)≥99.99％），置于200 mL烧杯中，加入5 mL盐酸（4.1），盖上表面皿，低温加热至溶解完全。冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg铁。 1.9 镁标准溶液：称取0.3958 g氯化镁（氯化镁质量分数≥99.99%）,置于200 mL烧杯中，加入20 mL水，低温加热溶解，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg 镁。 1.10 钯标准贮备溶液：称取0.1000金属钯（w(Pd)≥99.99%）至00 mL烧杯中，加入3 mL盐酸4.1）和mL硝酸4.2），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg 钯镍标准贮备溶液：称取0.100 0 g金属镍(w(Ni)≥99.99％)，置于200 mL烧杯中，加入5 mL盐酸（4.1），盖上表面皿，低温加热至溶解完全。冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。此溶液1 mL含1 mg镍。 1.12 铅标准贮备溶液：称取0.1000 g金属铅（w(Pb)≥99.99%）至200 mL烧杯中，加入10 mL硝酸（1+1），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg 铅； 1.13 铂标准贮备溶液：称取0.1000 g金属铂（w(Pt)≥99.99%）至200 mL烧杯中，加入6 mL盐酸（4.1）和2 mL硝酸（4.2），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg 铂； 1.14 锌标准贮备溶液：称取0.1000 g金属锌（w(Zn)≥99.99%）至200 mL烧杯中，加入10 mL 水及10 mL盐酸（4.1），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1 mg 锌。 1.15 铑基体等效浓度溶液：采用光谱纯的铑粉或铑化合物，溶解配制得到与试液中铑质量浓度及介质浓度相当的溶液。 1.16 混合标准溶液：移取mL铝标准贮备溶液(4.)于100 mL容量瓶中，用盐酸（4.）稀释至刻度，混匀。1 mL含铝μg。溶液：移取mL镍标准贮备溶液(4.)于100 mL容量瓶中，用盐酸（4.）稀释至刻度，混匀。1 mL含镍μg。电感耦合等离子体原子发射光谱仪（美国PerkinElmer公司OPTIMA5300DV） 天平：感量0.1mg（METTLER AE100）。 3 样品处理 称取三苯基膦氯化铑试样0.20 g于150 mL石英烧杯中 mL浓硝酸 mL高氯酸，盖上表面皿加热，冷却至室温加 mL混合酸移入10 mL容量瓶中稀释至刻度。混匀。电感耦合等离子体原子发射光谱仪()：中阶梯光