醇类化合物的制备方法.docVIP

　　丙二酸二乙酯 → 丙二酸二乙酯在合成上的应用 制备　　　　　　性质　　　　　　丙二酸二乙酯在合成上的应用 　　丙二酸二乙酯与乙酰乙酸乙酯相似，含有活泼亚甲基，能与活泼卤化物作用，活泼亚甲基上的氢被烃基或其他基团取代，在有机合成上具有重有意义。　　（1）丙二酸酯的反应类型。与乙酰乙酸乙酯相似，丙二酸酯的α-氢很易被烷基取代，产物经水解酸化便得到羧酸。此反应常用于合成羧酸。　　 　　①与二卤代烷的反应。a.一分子丙二酸酯与二卤代烷的反应。一分子丙二酸酯与二卤代烷的反应生成环烷烃的衍生物。可用于合成环烷基甲酸、α-卤代环烷基甲酸等化合物。　　 　　b.二分子丙二酸酯与二卤代烷的反应。二分子丙二酸酯与二卤代烷的反应生成四元羧酸酯，四元羧酸酯经水解酸化可得到二元羧酸。可用于合成二元羧酸类化合物。　　 　　②与碘分子反应。碘作为温和的氧化剂，与丙二酸酯负离子反应，生成四元羧酸酯，再经水解脱羧，生成二元羧酸。用于合成丁二酸及其衍生物。　　 式中R为H或烷基。　　③与卤代酸酯的反应。卤代酸酯与卤代烷一样含有活泼的卤素原子、卤素原子易被丙二酸酯的负离子取代，产物经水解酸化即得二元羧酸。用于合成二元羧酸及其衍生物。　　 　　④与酰卤的反应。酰卤非常活泼，与丙二酸酯负离子反应生成的产物水解并脱羧便得β-酮酸，β-酮酸受热脱羧即生成甲基酮或其衍生物。用于合成β-羰基酸和酮类