有机磁合成化学研究进展.pdfVIP

维普资讯 7．／7q{) 罗一 1，、 ， 一 有机化学 YOlIJI HuAxuE，1997，j7，289～294 综述与进展 _ 7／7 j 1 (=) ．3 0 -／．-／(, 有机磁合成化学研究进展 塑圭叠 (中华人民共和国国防科工委军事医药研究发展中心，北京，100101) 摘要：通过磁场对聚合反应、醑化反应、光还原反应和不对称合成辱的影响，论述了有机磁化学的理论研究和 应用进展。磁场在一定程度上影响有机反应的反应速率 、产率 、反应途径和产物构成。同时初步探讨 了磁场影响 化学反应速率的机理，并展望了磁化学的发展前景。 关t词：童塾垡韭，堕 石药化孚 葙孝合成 1 前曹 磁学是一门最古老的学科之一，随着科技的发展和人类社会的进步，磁学已从最初的纯物理 学逐渐渗透到化学、生物学、医学、地学和天文学等许多学科领域中。磁学与化学的结合，便产生了 磁化学，早在本世纪初，伟大的电磁学奠基者迈克尔 ·法拉第 (MichealFaraday)就已发现了磁场 与化学之间有着密切的关系，然而在五十年代 以前对磁化学的研究仍只偏重于对传统的磁学理论 的叙述、物质的磁性与化学结构的关系研究等。只有到了六十年代后期，由于量子化学的快速发 展，人们发现并解释了在化学反应中原子核与电子的 自旋极化现象之后，磁化学才有了巨大的发 展，尤其是近十年来，随着计算机技术的发展和实验手段的提高，外磁场对化学反应的影响研究更 是取得了长足的进步，开辟了控制化学过程的新途径，促进了磁化学的基础理论研究和应用发展。 磁化学从广义来讲，是指研究磁学技术中一切有关化学问题的一门学科，狭义的磁化学主要研 究分子磁性与化学结构的关系，磁场对分子性质行为的影响等。有机磁化学是研究外磁场对有机 化学反应影响的一门交叉边缘学科，主要研究磁场对有机反应的催化作用、反应选择性、反应速率 和产率的影响等内容，已成为有机化学的一个新的生长点_1J。参加化学反应的粒子，通常需在热 运动中获取一定的能量，粒子间发生有效碰撞，化学反应才能进行。过去化学家们总认为磁场与分 子作用的能量与一般反应的活化能相比是微不足道的，反应粒子与磁场的相互作用能仅是粒子热 运动能量的百分之一到百万分之一，不足以显著影响一般的化学反应速率，因此认为磁场对化学反 应基本不起作用。然而随着理论和实验研究的深人发展，人们已逐渐认识到磁场不仅能改变化学 反应的速率，而且能影响化学反应的产率，甚至通过选择合适的反应条件，还能控制反应途径，改变 反应产物的构成，决定某些反应的发生与否等。此外，磁化学还是研究化学反应机理的一个重要手 段。因此，对磁化学进行深人细致的研究，对于化学、化工及医药工业的发展具有重要的理论和实 践意义，甚至可能改变或完善传统的化学理论，开辟化学科学的新方向。 2 有机磁合成化学研究进展 控制化学反应进行的方法，一般可分为物理催化、化学催化和生物催化[2,3]。在物理催化技术 中，除了温度、压力因素外，还有机械方法、冲击波、超声波、微波、电场和磁场等物理手段能影响化 1995—09—04收稿，1996 07—12修回。 维普资讯 有 机 化 学 1997韭 学反应的进行历程L4～85。早在十几年前 ，我国学者就曾利用外加磁场对合成氨及氨触媒 (AGS 型)做过实验，发现交变磁场对合成氨有催化作用，在常压及交变磁场作用下，合成氨的转化率可 比无磁场时增加 40％以上，而直流磁场对合成氨则有阻化作用 【。近些年来 ，关于磁场对有机合 成影响的研究 日渐增多 l【0 ，主要可分为以下几类。 2．1 磁场对聚合反应的影响 这类反应人们研究的较多[10,14,15]，磁场的作用主要表现在影响聚合物的平均分子量、聚合产