催化剂Ni-CeO2-ZrO2催化生物油水溶性组分重整制氢.pdfVIP

第32卷第7期 太 阳 能 学 报 V01．32，N。．7 2011年7月 ACTAENERGIAEs0LARIsSINlCA Jul．，2011 文章编号：舵尉舢6(加11)07一l哪J皓 催化剂Ni／Ce02-Zr02催化生物油 水溶性组分重整制氢 程菲菲，胡蓉蓉，闫常峰 (中国科学院广州能源研究所，广州5l吲0) 摘要：利用固定床反应器对一系列自制催化剂N∥Ce0：一zm：和商业镍基催化剂z417在生物油水溶性组分重整 制氢反应中的催化性能进行考察，研究了活性金属Ni的负载量、反应温度、水油比对催化剂活性的影响。实验结 果表明：Ni负载量为12砒％的催化剂N∥Ce02．z巾：在生物油水溶性组分重整制氢反应中表现出最佳催化活性，当 反应温度为800℃和水油比为4．9时，氢产率达到最大值67．8％，氢的选择性较高，为61．8％。 关键词：N∥Ceo：-z雨：催化剂；制氢；生物油；水蒸气重整 中图分类号：1、Ⅺ32．4 文献标识码：A 接对生物油水溶性组分的水蒸气重整的研究却很 O 引 言 少。本文在固定床反应系统中考察了Ni／CeO：-zm： 利用生物质资源制氢是制氢技术的重要研究方 催化剂的反应活性，并研究了不同反应参数对重整 向…。生物质制氢目前主要有两种途径：生物质直 反应的影响，最后比较了自制催化剂和商业催化剂 接气化和生物质快速热解液化间接制氢旧。J。后者 的催化效果。 较前者的优势在于，生物质快速热解产生的生物油 适宜于远距离运输和大规模储存H】。生物油成分很 l 实验 复杂，包括乙酸、乙醇、乙醛、酯、酮、糖、苯酚、呋喃 1．1催化剂的制备 等【5】，易在高温下结焦。如果在生物油中加入水，生 采用沉淀法制备z向：载体。以ZmCl2·8H：O 物油分成水溶性组分和不溶性组分。水溶性组分主 为zr源，氨水为沉淀剂，按一定，l(Zr)：厅(OH一)配 要是一些低碳有机物，不溶性组分主要是一些由木 制料液，在搅拌并控制溶液pH值的条件下进行沉 质素热解产生的低聚物。用水溶性组分作为制氢原 淀。沉淀结束后在室温下静置2h，弃上清液，将沉 料可以有效地解决因结焦带来的进料问题。同时， 淀进行抽虑，直至无Cl_。于110℃下干燥6h，600℃ 不溶性组分可以用来加工成黏合剂等化工产品，从 下煅烧6h，得到zm：粉末。 而降低生物油制氢的成本旧1。 催化剂样品采用浸渍法制备。根据催化剂组成 近10年来，研究者们一直对生物油各组分进行 制取一定量的硝酸镍和硝酸铈水溶液，均匀混合后 水蒸气重整研究，且主要集中在对模型化合物乙酸 加入一定量的载体zro：，50℃下饱和浸渍24h，多余 A 的研究上∞】。B鹬agi龃IlisC等一1研究了乙酸在 水分在100℃下蒸干，待完全蒸干后，于110℃下干 A1203、【a：03和L丑203／灿：O，负载的Ni的催化剂上 燥12h，800℃下煅烧6h，自然冷却后备用。 的重整反应。TakanabeK等【s1从动力学的角度研究 1．2催化剂的活性评价 了P∥Z由：催化剂上乙酸的催化反应以及催化剂失 催化剂的活性评价系统如图l所示，采用固定 A 活的机理。Ba明giannisC等归1研究了乙酸在cu床反应器，反应器石英管内径2cm，长70cm。反应 (5％)／15％Mgo／m：O，催化剂上的重整反应