甲基丙烯酸（4-羟基-2，2，6，61四甲基哌啶-1-氧自由基）酯的合成.pdfVIP

2010年2月 王树清等．甲基丙烯酸(4．羟基．2，2，6，6-四甲基哌啶-l一氧 自由基)酯的合成 27 甲基丙烯酸 (4·羟基-2，2，6，6·四甲基 哌啶-1-氧 自由基 )酯的合成 王树清 张 周 程 芳 (南通大学化学化工学院，南通 2z6oo7) 摘 要 采用四丁基钛酸酯作催化剂，以甲基丙烯酸甲酯和4．羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1．氧 自由基为原料 ，合成了甲基丙烯酸 (4．羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶．1一氧 自由基)酯。考察了催化剂用 量、原料配比和反应时间等因素对酯交换反应的影响，确定甲基丙烯酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌 啶．1．氧自由基)酯合成的适宜条件为：4一羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧 自由基与甲基丙烯酸甲酯 摩尔比为 1：7、催化剂用量 (4一羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧 自由基为0．1md的情况下)0．3g、 反应温度 100—105℃、反应时间8h。上述条件下，产物收率可达65．86％以上。 关键词 甲基丙烯酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧 自由基)酯 甲基丙烯酸甲酯 4-羟 基-2，2，6，6-四甲基哌啶．1．氧 自由基 四丁基钛酸酯 酯交换反应 甲基丙烯酸(4一羟基-2，2，6，6一四甲基哌啶-1一 1 实验部分 氧 自由基)酯是一种新型阻聚剂，它对光、热极为 1．1 试剂与仪器 稳定，能终止氧化链 ，故可充当高分子材料的抗老 甲基丙烯酸甲酯、四丁基钛酸酯，均为化学 化剂、高效紫外光吸收剂以及聚甲酰、聚乙烯胺的 纯，广东汕头市西陇化工厂；4一羟基-2，2，6，6一四甲 热降解抑制剂 ¨“】。氮氧自由基对不饱和化合物 基哌啶一1．氧 自由基，工业品，江苏南通惠康国际 具有优 良的阻聚性能，近年来在不饱和单体化合 企业有限公司；石油醚(沸程60—90℃)，工业品， 物生产过程中的应用发展迅速。用受阻胺类氮氧 江阴市五洋化工有限公司；正己烷、正庚烷，均为 自由基化合物取代传统的酚类化合物阻聚剂具有 分析纯，广东汕头市西陇化工厂。 很大的实际意义：应用于低碳烯烃以预防聚合结 JJ—l型增力电动搅拌器 ，金坛市恒丰仪器 垢，还可应用于丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及丙 厂；RY一2型熔 点仪，天津市分析仪器厂； 烯酸等化合物，其阻聚性能优于氢醌、氢醌单 甲 L一7420高效液相色谱仪，日本 日立公司。 醚、酚噻嗪及二丁基二硫代氨基甲酸铜等化合 1．2 实验步骤 物㈣。 在装有分馏柱的250mL四口烧瓶中，依次加 入 4．羟基-2，2，6，6一四 甲基 哌啶一l一氧 自由基 甲基丙烯酸(4．羟基-2，2，6，6一四甲基哌啶-1- l7．2g(0．1mo1)，甲基丙烯酸甲酯70g(0．7mo1) 氧 自由基)酯已有的合成方法是以钨酸钠为催化 及催化剂四丁基钛酸酯。装上温度计、搅拌器、分 剂，在有机溶剂中，甲基丙烯酸(4一羟基-2，2，6，6一 馏柱，开动搅拌器。升温至 100qC时，不断蒸出反 四甲基 哌啶)酯与双氧水进 行氧化反应制 应过程中生成的甲醇，反应时间8h(用液相色谱 得 ¨，由于反应体系内无机物与有机物并存， 监测反应)。反应结束后进行