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第八届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 硅丙乳液制备方法及进展 王玉春·印俊邵敬铭 (上海华谊丙烯酸有限公司研究所，上海200137) 摘要：介绍硅丙乳液的制备方法，国内外发展近况及目前存在的问题及发展方向． 关键词：硅丙乳液有机硅单体工艺 有机硅改性丙烯酸酯乳液简称为硅丙乳液，结合了有机硅树脂及丙烯酸酯树脂各自的优点，具 有优良的耐热性、耐候性、保光性和抗紫外光等性能。丙烯酸酯树脂具有原料来源丰富，生产易于 实施，柔韧性好、高附着性等优点，其乳液产品广泛用作涂料、黏合剂、特种橡胶、树脂抗冲击改 性剂等。但丙烯酸树脂存在耐高温性差、高温回粘、低温变脆、吸水性较高等缺点。聚硅氧烷分子 另外聚硅氧烷分子体积大，内聚能低，使得它同时具有良好的耐高温性及耐低温性、耐氧化降解性、 耐紫外性、疏水性、透气性及耐候性1，其乳液广泛用于植物整理、皮革涂饰、涂料、胶粘剂等行业。 但一般需要高温固化，且固化时间长，另外有机硅单体价格较贵。因此将聚有机硅氧烷与聚丙烯酸 酯这两类极性相差很大的聚合物结合在一起，可以得到兼具有二者性能的新型乳液材料，广泛应用 在建筑涂料、粘合剂、皮革装饰、植物整理、压敏胶等领域，这在理论研究和实际应用中都有重要 意义。 1硅丙乳液的制备方法 硅丙乳液的制备方法主要有两种：物理改性法和化学共聚法。物理改性法，操作简单，易发生 相分离。化学共聚法，通过化学反应，将含有活性基团的有机硅引入到丙烯酸酯分子主链上，乳液 稳定。目前关于有机硅改性丙烯酸酯乳液的研究几乎全部集中在化学共聚法上。 1．1物理改性法 物理改性法也称为共混改性法，就是将有机硅氧烷乳液或分散液直接加入到丙烯酸酯乳液中机 械混合，或者在有机硅乳液中进行丙烯酸酯乳液的聚合。该种方法制备的硅丙乳液虽然具有工艺简 单，易操作，成本低的优点，但是乳液稳定性较差，易发生相分离。 216 第八届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 1．2化学共聚法 ● ‘ 化学共聚法是指通过含活性官能团(如烷氧基、羟基、活泼硅氢、不饱和键等)的有机硅中间 体与含活性官能团(如烷氧基、羟基、不饱和键等)的丙烯酸酯单体或聚合物经过化学共聚反应， 将有机硅氧烷引入到丙烯酸酯分子链上，使极性相差很大的有机硅氧烷和丙烯酸酯类聚合物分子间 形成化学键。 ． 化学共聚法因将有机硅柔软的硅氧烷链引入到丙烯酸酯分子链的末端或侧链上，所以明显提高 两相之间的相容性，在一定程度上控制了有机硅分子链的表面迁移和有机硅的微观结构，比简单的 物理共混乳液性能优越。 化学共聚法根据采用的聚合工艺可分为接枝共聚法、嵌段共聚法、互穿网络法和交联聚合法等。 (1)接枝共聚法 合成这种乳液的关键是选择合适的能在二者之间起化学桥联作用的活性有机硅化合物。船本雄 一最早使用对乙烯基苯基、二甲氧基硅烷作为活性桥联单体跚，后来仓田高子【4】也用它实现了有机硅 氧烷与苯乙烯及丙烯腈的接枝共聚合，关田磨里翻首先用甲基丙烯酰氧基丙基--7,基硅氧烷和八甲 基环四硅氧烷共聚，制得聚硅氧烷乳液，然后以此为种子乳液与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等接 枝共聚。含有可聚合双键的有机硅氧烷单体和丙烯酸酯类单体进行共聚得到的接枝型乳液，具有表 面活性、透气性及生物相容性，是目前有机硅一丙烯酸酯共聚应用最广泛的技术，分以下两种情况： ①利用聚丙烯酸酯中的羟基(或烷氧基)和适当硅氧烷低聚体中的羟基在一定的反应条件下进 行缩合反应制得接枝产物。 ②更常用的方法是利用带有不饱和键的有机硅中间体与丙烯酸酯单体进行自由基或阴离子共聚 合，而制得接枝共聚产品。常通过有机硅环体的开环反应，用含双键的单体进行封端来制备乙烯基 封端的硅氧烷大单体，然后将其与丙烯酸酯类或其它乙烯类单体进行聚合而制得硅丙乳液。 (2)嵌段共聚法 利用乙烯基或活泼氢双封端的有机硅中间体与丙烯酸酯单体